Ca修饰Ni/MgO-Al_2O_3催化丙酮缩合性能

制备Ca修饰的Ni/MgO-Al_2O_3催化剂,将其用于丙酮气相一步法合成甲基异丁基酮反应.基于BET、XRD、H_2-TPR、CO_2-TPD等表征结果,探讨Ca的掺入对催化剂物性及结构的影响.考察反应温度、氢酮摩尔比、液空速等工艺条件对反应的转化率和选择性的影响.实验结果表明:掺入的Ca融入MgO晶格,形成新的强碱中心,相比于未掺杂的催化剂提高了丙酮转化率以及催化剂的稳定性,但MIBK选择性变化不大.在反应温度为120℃、氢酮摩尔比为1∶1、液空速为4.8m L/(g·h)时,丙酮的转化率达到63.81%,MIBK的选择性达到61.39%.     

Ni/MgO-Al_2O_3丙酮气相加氢合成甲基异丁基酮的研究

重构法制备以NiMgAl类水滑石为催化剂前驱体的Ni/MgO-Al2O3催化剂,常压下催化丙酮加氢一步法合成甲基异丁基酮,通过XRD、BET、TPR对水滑石前驱体以及催化剂进行表征.探讨反应条件对转化率和选择性的影响.实验结果表明:高温抑制了丙酮直接加氢生成IPA的反应,有利于丙酮缩合反应,MIBK的选择性在180~200℃时最高;液空速为4.8 mL.gcat-.1h-1,氢酮比在1∶1时MIBK选择性最佳,在此条件下丙酮的转化率为49.46%,MIBK选择性为69.47%,结果优于其他方法制备的催化剂.     

丙酮和氢气一步法合成甲基异丁基酮的研究

以苯乙烯、二乙烯基苯为原料共聚，通过引入吸电子基团增强树脂骨架结构稳定性，制备出耐温性能优良的离子交换树脂担体，以此作为基础合成了含金属钯的树脂催化剂，用于丙酮一步法合成甲基异丁基酮(MIBK).在小型固定床评价装置上，以丙酮和氢作为原料，采用自行合成的离子交换Pd/树脂催化剂，经一步法工艺合成MIBK，并对影响反应的因素进行了考察.实验结果表明：在反应温度120～160 ℃，反应压力6.0 MPa，丙酮进料空速1.0 h^-1 ，氢/酮500(V)条件下，转化率为36.5%～47.9%，MIBK选择性为95.2%～92.9%.该技术进行了首次工业应用试验， 一次开汽成功.     

Pt-S2O2-8/ZrO2-Al2O3催化剂的制备及其催化正戊烷异构化性能

制备固体超强酸Pt-S2O2-8/ZrO2-Al2O3催化剂,采用XRD、SEM、TG-DTA、FTIR、ICP等对催化剂进行表征;以正戊烷异构化为模型反应,在高压微反-色谱联合装置上,评价催化剂的活性,考察质量空速、反应温度、反应压力及氢与正戊烷物质的量比(n(氢)∶n(正戊烷))对正戊烷异构化反应的影响.结果表明:当反应温度为220℃、压力为2.0 MPa、n(氢)∶n(正戊烷)=4∶1、质量空速为1.5 h-1时,正戊烷转化率为76.7%,异戊烷产率为72.5%,异戊烷选择性为94.5%,液收率为96.5%.     

H4SiW6Mo6O40/SiO2促进一锅法合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2（H）-酮

采用溶胶-凝胶法制备H4SiW6Mo6O40/SiO2为催化剂,以乙酰乙酸乙酯、苯甲醛和尿素为原料,无水乙醇为溶剂一锅法合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2（H）-酮.研究结果表明：催化剂用量、反应温度、反应时间和反应物的物质的量比是影响4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2（H）-酮合成收率的重要因素.当n（苯甲醛）∶n（乙酰乙酸乙酯）∶n（尿素）为1∶1.2∶1.5,反应温度为90℃,催化剂的用量占反应物料总质量的2.5%,反应时间为90min时,产品收率可达72.3%.通过熔点,IR,1HNMR和MS等测试手段对合成的3,4-二氢嘧啶酮化合物进行了表征。     

稀土改性固体超强酸催化剂SO42-/TiO2-La2O3的制备及其催化性能

制备了稀土改性固体超强酸SO24-/TiO2-La2O3环境友好催化剂,并以丁酸丁酯的合成作为探针反应,系统考察了原料摩尔比n（La3＋）∶n（Ti4＋）、硫酸浸渍时间、焙烧温度、活化时间等制备条件对SO24-/TiO2-La2O3催化活性的影响.实验表明：制备催化剂的适宜条件是原料摩尔比n（La3＋）∶n（Ti4＋）=1∶34,浸渍浓度为0.8 mol.L-1,浸渍时间为24 h,焙烧温度为480℃,活化时间3 h.利用优化条件下制备的催化剂SO24-/TiO2-La2O3催化合成缩醛（酮）,在醛/酮与二元醇（乙二醇,1,2-丙二醇）的投料摩尔比为1∶1.5,催化剂的用量占反应物总投料质量的0.5%,反应时间为1 h条件下,10种缩醛（酮）的产率为41.4%～95.8%.     

丙二醇氧化制备丙酮醛的研究

采用离子交换法制备了负载在4A分子筛上的银催化剂主体,在此基础上考察了磷、锌、钾、铜、钡、锆等助催化剂及反应条件对丙二醇选择性氧化制备丙酮醛催化剂性能的影响.结果显示,Ag-P/4A分子筛催化剂具有较好的活性和选择性,当反应温度为300 ℃、空速为6 000 h-1、n(O2)∶n(丙二醇)=1.7∶1.0、w(丙二醇)=70%时,丙二醇的转化率为90.4%,丙酮醛的选择性为44.6%.     

H_3PW_6Mo_6O_(40)/SiO_2催化合成5-乙氧羰基-4-(4-羟基苯基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

以催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2合成5-乙氧羰基-4-(4-羟基苯基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮,探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量和对羟基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯,尿素的物质的量化对产品回收率的影响.实验表明:H3PW6Mo6O40/SiO2是合成目标产物的良好催化剂.在反应时间为75min,反应温度为90℃,催化剂的用量占反应物料总质量的1.0%,n1(对羟基苯甲醛)∶n2(乙酰乙酸乙酯)∶n3(尿素)为1∶1.2∶1.5的优化条件下,产品收率可达到89.7%.通过熔点,IR和MS等测试手段对合成的3,4-二氢嘧啶酮化合物进行了表征.     

H_4SiW_6Mo_6O_(40)/SiO_2促进一锅法合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮

采用溶胶-凝胶法制备H4SiW6Mo6O40/SiO2为催化剂,以乙酰乙酸乙酯、苯甲醛和尿素为原料,无水乙醇为溶剂一锅法合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮.研究结果表明:催化剂用量、反应温度、反应时间和反应物的物质的量比是影响4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮合成收率的重要因素.当n(苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)为1∶1.2∶1.5,反应温度为90℃,催化剂的用量占反应物料总质量的2.5%,反应时间为90min时,产品收率可达72.3%.通过熔点,IR,1HNMR和MS等测试手段对合成的3,4-二氢嘧啶酮化合物进行了表征.     

MoP/TiO_2-SiO_2-Al_2O_3的制备及加氢脱芳性能研究

采用溶胶—凝胶法及共浸渍法制备了TiO2-SiO2-Al2O3复合载体,并用共浸渍法制备负载型MoP/TiO2-SiO2-Al2O3催化剂。XRD结果表明,TiO2的晶相衍射峰呈锐钛矿,SiO2则大多以无定型态分散于γ-Al2O3晶体表面。通过原位还原技术对催化剂进行还原处理,在连续固定床反应器上进行活性评价,结果表明,钛硅铝物质的量比对催化剂的活性有很大的影响,在温度为360℃,压力为3MPa,液时空速为1h-1,氢油体积比为500∶1的反应条件下,n（Ti）∶n（Si）∶n（Al）为1∶1∶4,Mo负载量为20%时,MoP/TiO2-SiO2-Al2O3催化剂的加氢脱芳活性最高,达到65.6%。并且TiO2-SiO2-Al2O3三元复合载体比传统的γ-Al2O3和SiO2-Al2O3二元复合载体的活性分别提高了19.6%和13.6%。