基于有机助鞣剂的不浸酸高吸收铬鞣过程研究（一）

从常规铬鞣工艺存在的问题来看,如何再利用制革废弃物,合理使用非可再生的铬资源,减少制革废水中铬和中性盐的污染,便成为制革工作者的重要工作;改善常规铬鞣工艺中的污染问题与浪费问题势在必行。高吸收铬鞣是解决这一问题的不二选择,其中又以不浸酸高吸收铬鞣方法在清洁铬鞣方面前景更好。要提高皮胶原对铬的吸收效率,一个有效的方法就是对皮胶原分子进行改性,以增加皮胶原分子侧链羧基的数量,从化学的角度而言是利用化学材料预先与皮胶原反应,对皮胶原分子进行改性或修饰,增加皮胶原分子与铬盐的结合点,提高结合能力。高吸收有机助鞣剂制备的基本出发点是：用除带有羧基外,还带有其它能与皮胶原分子发生作用的活性基的双（多）官能基的化学材料先与皮胶原作用,把羧基引入皮胶原分子,使得皮胶原所带羧基数量增加,为铬盐提供更多的结合点,增加皮胶原对铬的吸收率和结合率。常规铬鞣工艺中铬鞣剂的吸收率仅为60％～80％,且鞣前必须浸酸,铬鞣后期需提碱,以帮助铬的结合;因此除废液中含有大量Cr2O3外,还存在中性盐的污染问题。基于制革废革屑水解物改性制备的含多种活性基团的高吸收有机助鞣剂,实现了不浸酸、不提碱的清洁铬鞣技术。其突出特点表现在：软化后的裸皮无须浸酸,直接经助鞣剂进行预处理;铬鞣剂用量较常规工艺节省1／3;不需提碱,浴液终点pH约为4．0～4．2;铬鞣废液中Cr2O3含量低至200mg／L以下。成革质量,包括粒面平细度、收缩温度和面积得革率与常规浸酸铬鞣工艺相比无差异。具有良好的社会经济效益,也是实施资源有效利用和循环经济的范例。     

无盐浸酸高吸收铬鞣方法的研究

将芳砜型鞣剂用于预鞣建立了无盐浸酸高吸收铬鞣的方法。研究结果表明，预鞣的最佳条件为，芳砜型鞣剂用量4％，pH值6.0，温度35℃，时间4h：预鞣皮的收缩温度可达68℃。在无盐浸酸后用5％的标准铬粉鞣制，铬鞣废液中的铬含量可降至0．2gCr2O3／1以下，得到的蓝湿革与常规铬鞣蓝湿革无明显差别。     

不浸酸铬鞣机理的探讨

通过对不浸酸铬鞣剂 C- 2 0 0 0溶液的耐碱稳定性、不同电荷的铬配合物的组分随陈化时间的变化规律及鞣制过程中皮内 p H值及皮收缩温度随鞣制时间的变化规律的研究 ,对不浸酸铬鞣机理进行了初步探讨。     

不浸酸铬鞣的不含甲醛的合成铬鞣剂研究

在发达国家，制革技术正在衰落，从印度当前的发展趋势看，铬鞣剂的用量正在增加。尽管铬是当前皮革行业不可替代的常用材料，但出于对环境的危害考虑应严格避免使用铬。     

基于甲酸铬的不浸酸高pH铬鞣初探

研究了甲酸铬的鞣制性能,确定了较佳的鞣制工艺。结果表明,利用甲酸铬进行鞣制,可以在不浸酸的条件下进行高pH鞣制,在甲酸铬的用量为6%,鞣制最终pH值为6~7的条件下,能取得较好的鞣制效果。     

不浸酸聚丙烯酸助鞣剂PAA的研究

通过对不浸酸聚丙烯酸助鞣剂的制备，并将其应用于猪灰皮的不浸酸鞣制中，从pH值和收缩温度随鞣制时间的变化规律的研究，得出了该PAA的最佳施加时间。     

不浸酸聚丙烯酸助鞣剂PAA的研究

通过对不浸酸聚丙烯酸助鞣剂的制备,并将其应用于猪灰皮的不浸酸鞣制中,从pH值和收缩温度随鞣制时间的变化规律的研究,得出了该PAA的最佳施加时间.     

鞣后湿操作过程中不浸酸铬鞣革的铬释放研究

通过与常规铬鞣革对比,研究了不浸酸铬鞣革鞣后湿操作中的铬释放情况,同时还研究了不同复鞣剂对不浸酸铬鞣革鞣后铬释放的情况。试验结果表明:不浸酸铬鞣革在鞣后湿加工过程中铬释放总量为2 012.83mg/L,与常规铬鞣革相比减少了30.67%;尤其是中和过程中脱铬量仅为常规铬鞣革的32.55%;丙烯酸类复鞣剂、氨基树脂类复鞣剂可以明显降低不浸酸铬鞣在鞣后湿加工过程中的铬释放,其中大分子丙烯酸复鞣剂复鞣过程中铬释放量减少了79.93%。总之,不浸酸铬鞣剂可以与皮胶原蛋白牢固结合,从而降低皮革在鞣后湿操作过程中铬的释放量。     

不同预处理方法对不浸酸铬鞣革性能的影响北大核心

利用自鞣型丙烯酸鞣剂和辅助型合成鞣剂对裸皮进行预处理后再进行不浸酸铬鞣,通过分析不同预处理方法所得蓝湿革和革坯的理化性能,寻找最优的预处理方案。试验结果表明:丙烯酸鞣剂和辅助型合成鞣剂的预处理都可以明显改善不浸酸铬鞣革挤水后水分含量高和削匀时粘辊的缺陷,蓝湿革性能接近于常规铬鞣革,同时还能提高成革的柔软丰满性。在这2种预处理方法中,丙烯酸鞣剂预处理不仅效果更加明显,还能提高铬的吸收率和成革的颜色鲜艳度。采用1%~2%的丙烯酸鞣剂ART-2对裸皮进行预处理,再进行不浸酸铬鞣,可以完全克服不浸酸铬鞣的缺陷。     

不浸酸铬鞣法

本文介绍了不浸酸铬鞣法的由来、特点和实施方法。     

不浸酸铬鞣工艺平衡研究

研制了不浸酸铬鞣剂C-2000，皮在软化后直接用其进行鞣制，成革粒面紧实，但柔软度稍差。为使该鞣剂适用于轻革生产中，对不浸酸铬鞣工艺平衡进行了探讨。采用加强复灰的方法，平衡浸酸工序对胶原纤维的作用，并研究两者之间的关系。研究发现：加强复灰5～6h后，用C-2000进行鞣制，成革柔软性、面积变化与常规鞣制相当，抗张强度和撕裂强度比常规鞣制略高。     

不浸酸铬鞣剂在牛皮工艺中的应用研究

通过小试及中试,将不浸酸铬鞣剂C-2000用于牛皮的鞣制,并且与常规浸酸铬鞣方法做了对比。结果表明在牛皮鞋面革的制造中,不浸酸鞣制方法可使成革的松面问题得到一定程度的改善,铬的吸收率得到明显的提高;同时工艺得到简化并且能显著降低铬和盐的污染。     

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅳ) 高吸收铬鞣新工艺在猪服装革上的应用

本文对一种高吸收铬鞣新工艺——LL-I醛酸助鞣剂结合高pH值铬鞣法在猪服装革上的应用进行了研究。     

不浸酸铬鞣剂C—2000的应用研究

本文所试验的C－2000铬鞣剂是一种专为浸酸鞣制而研制的新型铬鞣剂,它适合于各种鞋面革在软化后直接进行鞣制。本文在研究鞣剂一般性质的基础上,对比研究了C－2000鞣剂不浸酸鞣制和常规的鞣制方法,分析了两种方法所得革的性能。实验结果表明C－2000鞣剂的鞣制开始、pH值较高的情况下,也能顺利渗透,整个鞣制系统的pH值在很短的时间内降至3．5－4．0,并且保持稳定。与常规的鞣制方法相比C－2000鞣剂不浸酸鞣制革中铬含量高,分布更均匀。该鞣剂鞣出的革的丰满性、弹性比常规工艺鞣的革好,尤其边腹部的松面情况得到很好的改善,铬的吸收率也得到明显的提高。用C－2000鞣剂实施不酸鞣制不但简化了工艺操作（去掉浸酸工序提碱操作）,而且降低了成本,彻底解决了制革过程中的污染问题,同时降低了铬的污染。     

不浸酸铬鞣的鞣液变化与鞣革性能的动态研究

研究了在不浸酸鞣制过程中,鞣液的pH值、紫外吸收以及皮内各层的pH值和相变温度的变化规律,以进一步认识不浸酸铬鞣剂的鞣制机理。实验结果表明：在不浸酸鞣制过程中,鞣剂在皮内的渗透与结合过程中,存在一个酸碱中和过程。在鞣制初期,皮内的碱将鞣剂中残存的酸及其水解配聚所产生的H^ 中和,从而使鞣液的pH值上升。鞣制约1h后,酸碱中和基本达到平衡,鞣剂分子水解配聚产生的H^ 又使鞣液的pH值降低。鞣剂分子的渗透主要是在最初的2～3h内完成的,其水解配聚作用则是随渗透过程逐步完成的,当分子渗透到皮内层时,由于内层pH值较高,鞣剂分子的水解配聚作用可能更强烈,结合更快。     

铬鞣高吸收方法研究进展

概括了近年来提高铬吸收所采用的方法,特别提到非常规铬鞣剂及其工艺,并简述了它们各自的优劣.     

不浸酸铬鞣剂C-2000的凝胶色谱分析

通过对不同pH条件下不浸酸铬鞣剂C-2000进行凝胶色谱分析,结果发现:C-2000在存放过程中,分子总体上大小变化不明显,鞣液的分子还是小分子,表明鞣液成分的含量有所改变;若不浸酸鞣剂pH在3.5及4.5的环境中,其分子质量变化明显,分子大小更加均匀,因而表现出更好的鞣性,此时鞣剂可能既有单点配位又有双点和多点配位,为有桥键、螯合环的复杂的多碱及多酸混配型多核配合物。     

不浸酸铬鞣剂在羊皮鞣制中的应用研究

C -2 0 0 0是一种适用于不浸酸鞣制工艺的特殊铬鞣剂 ,研究了其在山羊皮工艺中的应用。浸酸鞣制和不浸酸鞣制对比试验表明 :不浸酸鞣制成革干燥后面积收缩、颜色较深。为了克服上述缺点 ,试验中在不浸酸鞣制前采用了不同预处理的方法 ,并与不预处理鞣制进行对比。试验表明 :与对比样比较 ,采用ART -1树脂预处理后不浸酸鞣制的革 ,颜色较浅 ,三氧化二铬吸收率较高 ,柔软性较好 ,但物理机械性能略有下降     

浸酸铬鞣方法对铬鞣废液直接循环利用性能的影响

对比了常规浸酸、甲基磺酸浸酸、芳香族磺酸无盐浸酸三种浸酸方法对铬鞣效果的影响,研究了三种铬鞣废液直接循环利用过程中废液中铬含量、氯离子等的变化及其对铬鞣效果的影响.结果表明,与常规浸酸-铬鞣工艺相比,甲基磺酸和芳香族磺酸浸酸铬鞣均能使铬鞣废液铬质量浓度从1142 mg/L降低到153.5 mg/L以下;铬鞣废液被直接循...     

铬鞣技术研究进展

铬鞣是制革工艺中的重要工序,铬鞣技术的发展也已有一百多年历史。本文介绍了国内外各种铬鞣技术、特别是几种技术完善的铬鞣方法,也简述了铬鞣剂的结构、性能及制备方法。