论归中反应

化学反应类型名目繁多,且各种反应机理各异,反应条件也千差万别,实际应用更是迥然不同。归中反应属于氧化还原的一类,在根本上与其它类型的氧化还原反应一样都是电子的得失或转移,但各类氧化还原反应之间的区别也是明显而突出的,归中反应尤其在价态的变化上更是独树一枝,反应条件的要求和产物的判断都需要我们去探讨和学习。     

对峙放热反应动力学的计算机模拟

本文分别从质量作用定律和给定的反应速率方程讨论了对峙放热反应的最适宜温度和平衡温度的计算方法,并利用Visual Basic语言设计了1个程序,程序可计算对峙放热反应的平衡温度和最适宜温度,并可绘制最适宜温度和平衡温度曲线图,通过对CO制氢反应的计算对程序进行了验征,结果显示运算值和文献数据吻合良好,程序的计算结果可作为化工生产温度控制和工业反应器设计的参考数据.以SO2氧化反应作为对峙放热反应的典型实例,利用3DMAX和Flash制作的SO2分段氧化器课件对此反应的温度控制过程进行了模拟,该课件可辅助用于物理化学和反应工程等课程的教学.     

远离平衡及无供轭反应时气体传感器的电势响应—电势型臭氧传感器初探

对固体聚合物电解质（ＳＰＥ）气体扩散电极在臭氧中电势上升暂态的分析表明，在无共轭反应的情况下，电势的上升是臭氧还原以双电导层的过程。这一过程中电极远离平稳电势，不服从Ｎｅｒｎｓｔ公式。电势的上升最终将折氧反应截止于一对臭氧浓度不很灵敏的电势。在析氧之前，由于无明确共轭反应，电极电势不能有效地指示臭氧的浓度。接在工作电极和参比电极之间的负载电阻可使臭氧还原在工作电极上积累的正电荷得以释放，起相当于共     

水溶液物性数据库研究用国产计算机调试酸碱分库

水溶液物性数据库,研究电解质水溶液中,酸碱、络合、氧化还原和沉淀四大反应的溶液平衡性质和热力学性质。现在,酸碱反应物性分库已在国产DJS—8(320)机上调试完毕,用离线方式存于国产1时计测磁带上,各单元模块之间用功能选择指针选择途径,来调用所需的数据或程序。     

LP—1型液体推进剂自动分析仪

本文介绍了LP-1型液体推进剂自动分析仪控制系统的软件设计原理，软件结构及控制软件的处理流程，经实际使用证明性能良好，可对酸碱滴定，氧化还原滴定终点进行准确判断，并可用于测定溶液的电极电位，电流及溶液的酸度。     

计算机辅助研究高温冶金过程的热力学行为——Ⅰ.基本原理及计算机程序系统的设计

本文简单介绍了一个新型、通用的计算程序系统—高温冶金热力学程序系统(PSTP)。结合我们现有的工程化学数据库(ECDB),该系统可以解决各种类型复杂矿高温冶金过程中的多相多组元平衡问题。通过计算给出体系中各组元的状态及分布受各种参数如氧化气氛、渣型、富氧量、温度以及还原气氛的影响的综合信息,并依此推荐最佳操作条件。PSTP的建立不仅减轻了实验工作量,而且可以对工艺过程的可行性及半工业试验给予指导,从而加快试验进程,节约试验费用。     

氧化型铜锌超氧化物歧化酶的量化计算及与还原型Cu(Ⅰ)Zn-SOD的计算比较

运用G94程序,利用密度泛函方法下的LANL2DZ基组,对于氧化型Cu(Ⅱ)Zn-SOD活性中心进行了从头计算,并与还原型的Cu(Ⅱ)Zn-SOD的计算在轨道能量、前线轨道贡献等方面进行了比较。结果表明:Cu(Ⅱ)易于接受O_2~-自由基不成对电子参与反应,是O_2~-的接受体,从量化计算角度证实了酶的催化活性机理是通过Cu(Ⅱ)→C(I) 的交替氧化还原而完成的,同时起到清除O_2~-的功效。     

关于受限制的部分平衡复杂反应体系组成的计算

对于因动力学原因使某些反应不发生的受限制的复杂反应体系，本文介绍了计算组成的方法，它是在原有元素原子守恒方程组中加入了附加的“元素”，守恒条件，在新的物质守恒方程组和组成非负条件限制下，用自由能最小化方法计算受限制的部分平衡复杂反应体系的组成，根据上述原理编制了通用程序，对氨催化氧化和合成甲醇等受限制的复杂反应体系进行了计算，结果与文献值相符。     

碳纳米管修饰酶生物传感器的应用进展

很多酶生物传感器是利用氧化酶将底物氧化,同时产生过氧化氢,通过在电极表面检测过氧化氢的量来达到检测的目的。碳纳米管用于修饰电极,可降低化学物质氧化还原反应的过电位,改善生物分子氧化还原可逆性,达到提高检测的灵敏度和稳定性的目的。本文介绍了酶生物传感器及碳纳米管修饰酶生物传感器,并综述了近几年来碳纳米管修饰酶生物传感器的应用进展。     

Au催化水煤气变换反应的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论(DFT)对Au催化水煤气变换反应的3种可能机理(氧化还原机理、羧基机理、甲酸根机理)进行比较。通过对各个基元反应的反应物、反应中间体、过渡态和产物的研究表明:水煤气变换反应在Au(111)面有3种可能机理,并且每种机理各有2种反应途径.对氧化还原机理来说,反应易按照2个OH的歧化反应进行:对羧基机理来说,反应易按照COOH和OH发生歧化反应进行;对甲酸根机理来说,反应易按照HCOO和OH反应进行。纵观整个反应历程,从活化能比较可知,按甲酸根机理进行的可能性最小,按照羧基机理反应的可能性最大。     

实验室小型发酵罐耐高温pH电极的研制

研究了实验室小型发酵罐耐高温复合pH电极的制作过程,对选材和Argenthal参比电极和pH电极接插件的研制作了详细讨论,介绍了pH电极性能测试方法。研制结果表明:该pH电极高温性能好,参比电极和指示电极电位稳定,电极响应时间快(<60s)、寿命长。     

2,3-二巯基乙二酸自组装膜的电化学行为及应用研究

利用石英晶体微天平、电化学法、交流阻抗以及拉曼光谱法研究了2,3-二巯基乙二酸(DMSA)自组装膜的电化学性质及其在电极表面的组装过程.发现DMSA分子借助两个巯基自组装到了金电极表面.相对于在裸金电极表面,多巴胺和尿酸在此修饰电极表面的氧化峰电流均有明显的增加,且氧化峰电位大大降低,说明此自组装膜对于多巴胺和尿酸的氧化能够起到明显的电催化作用.     

导电聚合物电极同时测定痕量铜、铅、镉、锌

使用一种新型导电聚合物电极作为工作电极,采用阳极溶出伏安法通过同位镀铋对导电聚合物电极进行修饰,实现了痕量铜、铅、镉、锌的同时测定.比较了导电聚合物电极和丝网印刷碳电极的性能,研究了预富集时间和不同介质对重金属离子测定的影响规律.结果表明:铜、铅、镉、锌在铋膜修饰的导电聚合物电极上分别在0.05 V、-0.55 V、-0.80 V、-1.10 V产生灵敏的电位溶出峰,峰高与离子浓度线性相关,最低检测限分别可达到0.5 μg/L、1 μg/L、1 μg/L和0.5 μg/L.在检测重金属离子方面,导电聚合物电极比丝网印刷碳电极更加灵敏和稳定,为一次性电化学传感器的发展提供了良好的基础.     

纸纤维基柔性还原氧化石墨烯、聚苯胺超级电容器复合电极材料的制备与性能研究

文章研究了一种石墨烯复合电极材料制备方法,以低成本的纸纤维材料为柔性基板,结合双电层电容碳材料氧化石墨烯和赝电容导电聚合物聚苯胺的互补优势,通过超声分散和真空抽滤的方法,实现了纸纤维基-聚苯胺-还原氧化石墨烯复合电极材料的制备。采用场发射扫描电子显微镜、Zahner电化学工作站对电极材料的循环伏安曲线、充放电性能进行测试分析。结果表明,柔性电极材料在100次弯曲测试后,没有发生明显分层和活性物质剥落现象,在电流密度为1 A/g时比电容为458 F/g,10 A/g电流密度下比电容为250 F/g,经过1000次充放电循环后,比电容仍能保持80%左右。这种高性能低成本的柔性复合电极材料在可穿戴式电子设备领域具有广阔的应用前景。     

农药残留生物传感器薄层电极制作工艺研究

为了开发农药残留生物传感器的薄层电极,研究尝试采用重复银镜反应和阳极氧化法制作参比电极;以1×10^-4mol／L对硝基苯酚为测定液,采用时间-电势法对制作参比电极的工艺参数进行优化,确定Ag电极制作工艺是银镜反应次数9次、面积98mm^2,Ag/AgCl电极制作工艺是阳极氧化3min、面积70mm^2。采用循环伏安法对电极所做的检测结果表明：电极间差异小于5％,具有很好的一致性;Ag电极适用电压为-1．35—1．15V,Ag／AgCl电极适用电压为-1．45～1．0V。     

Ce_(0.95)Ca_(0.05)F_(3-x)固体电解质氧传感器的研究

本文研究了Ce_(0.95)Ca_(0.05)F_(3-x)固体电解质及其氧传感器的制备和性质。在150℃时,Po_2在10~(-2)～10~(-1)MPa范围内传感器件的电位变化正比于Po_2的对数值。同时研究了不同参比电极和敏感电极对传感性能的影响。以Bi+BiF_3为参比电极时,EMF值稳定较快;当Pd作为敏感电极时,传感元件的响应较快;以RuO_2作敏感电极时,传感器件较灵敏。文章还讨论了敏感机理。     

一种新型的铬（Ⅲ）离子选择性电极的研制与应用

以水杨醛和硫代氨基脲合成的席夫碱水杨醛缩-硫代氨基脲为中性载体,将其与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备了新型的铬（Ⅲ）离子选择性电极。在室温下,电极对Cr3＋的能斯特响应浓度范围为4.00×10-7～1.00×10-2mol/L,斜率为20.31mV/dec,检测下限为1.58×10-7mol/L。电极的响应时间小于20s,pH使用范围广（3.20～5.80）,稳定性好,使用寿命长。在选定的条件下,用固定干扰离子法（FIM）考察了10余种离子的干扰情况,结果显示,电极对Cr3＋具有较好的选择性。以该离子选择性电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用直接电位法对废水中的Cr3＋进行测定,结果令人满意。     

一种光电滴定反应器的设计与应用

滴定反应器是滴定法高锰酸盐指数分析仪的核心部件,目前高锰酸盐指数分析仪大多使用电极法滴定反应器,电极需要浸入反应液,电极信号容易受反应液的干扰,电极液也需要定期更换,维护不方便.为了解决电极法滴定反应器缺点,用光电方法检测反应液颜色的变化,并基于该方法设计光电滴定反应器,由光源发射光线穿透反应液,接收器检测透光度的变化...     

辅助电极型硅传感器的研究进展

综述了 1986年以来辅助电极型硅传感器的开发研制与应用情况 ,包括辅助电极材料的选择及其优缺点 ,提出了对辅助电极材料的改进意见 ,认为今后开展辅助电极与被测熔体中元素 (如碳 )间化学反应的基础理论研究 ,特别是被测熔体氧对测量结果影响的研究 ,对辅助电极型硅传感器的开发研制和应用具有重要的理论意义和经济价值。     

自组装CA125免疫传感器的研制及其对血清中CA125的分析

利用自组装的方法在金电极上制得巯基丁二胺钌(Ⅲ)/纳米金胶/卵巢癌抗体(抗CA125)免疫修饰电极.用该修饰电极对CA125进行检测,发现溶液中CA125 抗原分子和传感器表面固定化CA125抗体发生免疫反应.结果显示: CA125 抗体导致了该传感器电流的降低.在优化的实验条件下,样品中CA125浓度在2～140 unit/mL 范围内与电流降低成线性关系,检测限为0.8 unit/mL.该免疫传感器表现出良好的准确性和精确性.对40 unit/ mL的CA125重复测定8次,相对标准偏差约为2.9%.该传感器具有较好的制备重复性和稳定性.该方法的提出为卵巢癌临床免疫分析提供了一种有前景的方法.