醇醚糖苷柠檬酸单酯二钠盐的合成及性能研究

采用间接酯化法以柠檬酸和乙酸酐为原料,先合成柠檬酸酐,再与醇醚糖苷(含有过量未反应的脂肪醇醚)以摩尔比为1∶1,90℃下反应2 h合成了醇醚糖苷柠檬酸单酯(醇醚糖苷转化率高达96%以上),再用NaOH溶液将其中和制得醇醚糖苷柠檬酸单酯二钠盐(MAEG-EC-X-Na)。采用红外光谱对其结构进行了表征。同时对产物的物化性能进行了测定,结果表明,随着醇醚糖苷原料中醇醚含量的增加,柠檬酸单酯二钠盐的cmc值、起泡性能、泡沫稳定性逐渐减小,而γcmc变化不明显;NaCl对MAEG-EC-70-Na与AES(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)和CAO(氧化胺)分别按一定比例复配后体系的黏度有较大影响。     

柠檬酸酯类表面活性剂的性能测试

对柠檬酸单酯类表面活性剂（MAEG-EC-Na、MAE03-EC-Na）和柠檬酸酯类表面活性荆（AEC-EC-Na、AE03-EC-Na）的物化性能进行了测定和比较。结果表明：柠檬酸单酯二钠盐的CMC和托Mc均比柠檬酸酯钠盐的低I柠檬酸单酯类表面活性剂在硬水中的发泡能力比在蒸馏水中的好,且泡沫更稳定;复配体系的泡沫性能比较好,泡沫体积均高于565mL,泡沫稳定性均大于0．955;用NaCI对复配体系增稠,体系的粘度变化是一个突变过程,NaCI对MAEG-EC-Na复配体系粘度的影响最大。     

糖苷类表面活性剂与双癸基二甲基氯化铵复配体系的物化性能及相行为

研究了糖苷类表面活性剂C8/10烷基糖苷(APG)、C12/14醇醚糖苷(AEG)和C12/14醇醚糖苷柠檬酸单酯二钠盐(AEG-EC)与双癸基二甲基氯化铵(DDAC)复配体系的物化性能和相行为。结果表明,APG/DDAC体系的表面张力、泡沫性能和乳化性能有增效作用,润湿性能无增效作用。AEG/DDAC体系的泡沫性能和乳化性能有增效作用,润湿性能无增效作用。AEG-EC/DDAC体系的表面张力和润湿性能有增效作用,泡沫性能无增效作用。用偏光显微镜研究了三元体系的相行为,结果表明,随着DDAC含量的增加,糖苷类表面活性剂/DDAC/水体系的三元相图依次出现胶束相、胶束-液晶共存相和层状液晶相。     

烷基糖苷柠檬酸单酯盐水溶液表面张力研究

采用wilhelmy吊片法和最大气泡压力法分别测定了烷烃链碳原子数为8,10,12的三种烷基糖苷柠檬酸单酯盐水溶液的平衡表面张力及动态表面张力。考察了烷基糖苷柠檬酸单酯盐(AG-EC)的烷烃链长和浓度、温度、氯化钠对其动态表面张力的影响。结果表明,AG-EC12、AG-EC10及AG-EC08在25℃时的临界胶束浓度分别为0.226,1.038,5.104 mmol/L,三种烷基糖苷柠檬酸单酯盐在其各自的水溶液中均显示出表面活性。随着疏水碳链长由8增长至12,三种烷基糖苷柠檬酸单酯盐的动态表面活性升高。同一烷基糖苷柠檬酸单酯盐随着浓度增大,其动态表面张力参数n、t*减小,且R1/2增大,动态表面活性增大。随着实验温度的升高(25⁴5℃)或无机电解质Na Cl浓度增加至0.6 mol/L,动态表面活性均升高。     

烷基糖苷柠檬酸单酯盐水溶液表面张力研究

采用wilhelmy吊片法和最大气泡压力法分别测定了烷烃链碳原子数为8,10,12的三种烷基糖苷柠檬酸单酯盐水溶液的平衡表面张力及动态表面张力。考察了烷基糖苷柠檬酸单酯盐(AG-EC)的烷烃链长和浓度、温度、氯化钠对其动态表面张力的影响。结果表明,AG-EC12、AG-EC10及AG-EC08在25℃时的临界胶束浓度分别为0.226,1.038,5.104 mmol/L,三种烷基糖苷柠檬酸单酯盐在其各自的水溶液中均显示出表面活性。随着疏水碳链长由8增长至12,三种烷基糖苷柠檬酸单酯盐的动态表面活性升高。同一烷基糖苷柠檬酸单酯盐随着浓度增大,其动态表面张力参数n、t*减小,且R1/2增大,动态表面活性增大。随着实验温度的升高(25~45℃)或无机电解质Na Cl浓度增加至0.6 mol/L,动态表面活性均升高。     

高效液相色谱法分析脂肪醇聚氧乙烯醚衍生系列表面活性剂产品中的醇醚含量

建立了统一的液相色谱分析方法来测定基于醇醚衍生的系列表面活性剂产品中的醇醚含量,产品类别包括醇醚硫酸酯盐、醇醚糖苷、醇醚羧酸盐、醇醚柠檬酸酯盐。采用C_(18)色谱柱,甲醇-水梯度洗脱,使用流动相添加剂使醇醚色谱峰与干扰峰相互分离,蒸发光散射检测器检测。结果表明,相同碳链醇醚的回归方程系数接近,R~2皆大于0.999;方法精密度良好;测定各产品的平均回收率皆大于95%,准确度良好;方法在测定醇醚含量为0.5%～30%的样品时均显示出良好的适应性。醇醚含量随品种和样品的不同存在明显差异,测定方法同样适用于复配型产品。     

糖苷化改性醇醚的制备及其性能研究

采用蒸馏法对脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO3)进行预处理,得到不含C12~14醇的醇醚——AEO4.7、AEO6,分别和无水葡萄糖以不同摩尔比混合后,在催化剂作用下进行直接糖苷化反应,得到糖苷化改性醇醚(MEG)。测定产物的物化性能,结果表明:MEG的cmc约为8 mg/L~14 mg/L,γcmc最低可达到27.47 mN/m(MEG4741);及时泡沫体积可达到110 mL(MEG6031);浊点比相应醇醚有所提高,最高可提高10.5℃;润湿时间最低为4.87 s;对液体石蜡的乳化时间最长为10.56 min。     

淀粉基烷基多苷柠檬酸酯盐的合成与性能

以红薯淀粉烷基多苷、柠檬酸为原料,在三元酸的催化作用下通过酯化和中和反应合成了阴离子表面活性剂烷基多苷柠檬酸酯盐(APG-EC).考察了合成工艺条件,其较佳工艺条件为:m(红薯淀粉烷基多苷):m(柠檬酸)=4:1,真空度0.040 MPa,反应温度115℃,催化剂用量(为相对于淀粉烷基多苷中试产品和柠檬酸质量和的质量分数)1.0%.通过红外光谱分析确定了产物结构,并对物化性能进行了测定.结果表明:APG-EC的γcmc=31.9 mN/m,cmc=5×10-3g/L,HLB=18,在硬水中的平均稳定性以及差示稳定性分别为5和5 5 5.与红薯淀粉烷基多苷的性能进行对比,其抗硬水稳定性明显增强.     

不对称型磺基琥珀酸双酯盐双子表面活性剂的合成与性能

以十二醇、顺丁烯二酸酐及月桂酸单乙醇酰胺为原料,合成了一种不对称型磺基琥珀酸双酯盐双子表面活性剂。通过单因素试验法优化了双酯化反应条件,其较佳反应条件为:n(十二醇马来酸单酯)∶n(月桂酸单乙醇酰胺)=1∶1,反应温度为140℃,反应时间为6 h。通过傅里叶红外光谱、核磁共振对所得表面活性剂的结构进行了表征,并对其表面张力、泡沫性能、乳化力等进行了测定。结果表明:该双子表面活性剂的临界胶束浓度(cmc)为2.21×10-5mol/L,γcmc为31.1 m N/m;乳化分水时间为278 s,起泡性和稳泡性良好。     

Guerbet十六醇磺基琥珀酸单酯二钠盐的性能研究

以Guerbet十六醇为原料,通过与顺丁烯二酸酐进行酯化反应再与亚硫酸钠发生磺化反应,制备了Guerbet十六醇磺基琥珀酸单酯二钠盐(HDSS),采用FTIR和1HNMR对其结构进行表征,并对其性能进行考察。HDSS的γcmc为27.7 m N/m,3.0 g/L的HDSS溶液中帆布润湿时间为10 s,2.0 g/L的HDSS溶液在0.5和30 min时的泡沫体积分别为445和235 m L。上述结果表明HDSS具有优良的表面活性、润湿性和泡沫性能。     

苯乙烯-马来酸酐共聚物脂肪醇单酯钠盐的制备及其表面活性

以苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)和高级脂肪醇为原料制备了一系列SMA脂肪醇单酯钠盐。并用核磁共振仪和凝胶渗透色谱仪对接枝产物进行了表征,测定了酯化前后酸值的变化,研究了酯化物钠盐的水溶性及其表面活性。结果表明,脂肪醇的转化率均在85%以上,其中SMA-g-C12钠盐的水溶性较好;25℃时,SMA-g-C12钠盐的表面活性最好,其临界胶束浓度(cmc)为0.94 g.L-1,γcmc为25.04 mN.m-1。     

季铵盐型洗手液的制备及其抗菌性能研究

通过对原料的选择和配方的优化,制备了一种季铵盐型抗菌洗手液。该洗手液配方(以质量分数计)由0.75%十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(AES),2.25%十四烷基甲基二羟乙基溴化铵(TMDAB),20%椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35),0.25%醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(MES),1.5%椰子油二乙醇酰胺(6501),1%甘油,0.1%二羟甲基海因(DMDMH),少量香精及色素,少量柠檬酸调p H和余量的蒸馏水组成。经过测试表明该洗手液对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀菌率达到99.99%和100%,产品稳定性、起泡性好,生产成本较低,与市售的某些抗菌洗手液相比,该洗手液显示出一定的优越性。     

烷基烯丙基马来酸双酯的合成

利用正辛醇、十二醇、十四醇3个脂肪醇与马来酸酐、氯丙烯反应,合成了3个烯丙基型马来酸双酯。考察了溶剂和催化剂对双酯化反应产率的影响,通过正交实验优化了双酯的反应条件,得出了双酯化反应最优工艺条件:n(辛基马来酸单酯钠盐)∶n(氯丙烯)=1∶2.5,温度60℃,时间7 h,辛基烯丙基马来酸双酯的产率为76.8%;n(十二烷基马来酸单酯钠盐)∶n(氯丙烯)=1∶2,温度60℃,时间6 h,十二烷基烯丙基马来酸双酯的产率为92.1%;n(十四烷基马来酸单酯钠盐)∶n(氯丙烯)=1∶2,温度65℃,时间6 h,十四烷基烯丙基马来酸双酯的产率为78.5%。对合成中间体和目标双酯物用红外光谱和核磁共振氢谱等进行了表征。     

螯合性表面活性剂的制备工艺与应用性能（Ⅵ）——由柠檬酸衍生的螯合性表面活性剂

介绍了由柠檬酸衍生的两类螯合性表面活性剂的合成与性能,重点介绍了柠檬酸脂肪醇单酯的合成方法与应用性能。认为:柠檬酸高级脂肪醇单酯不仅两种原料来源于可再生资源,合成工艺技术相对成熟,而且具有优异的螯合能力和表面活性,对人体和环境安全,应用领域广,市场前景好;由柠檬酸、邻苯二甲酸酐与不同相对分子质量聚乙二醇合成的螯合性表面活性剂CPEGP具有优异的螯合能力、乳化能力和分散能力,但起泡能力和泡沫稳定性差,可用作纺织过程的染色助剂。最后,建议以柠檬酸为原料开发其他品种的螯合性表面活性剂,尤其是作为耐盐性表面活性剂,以配制高矿化度油藏所需的驱油剂。     

柠檬酸单月桂醇酯二钠盐的合成

以乙酸酐、柠檬酸为原料 ,合成柠檬酸酐中间体 ,n(柠檬酸 )∶n(乙酸酐 ) =2 0∶1 0 ,温度36～ 37℃下 ,反应时间 18h ,收率为 71 0 % ;酯化反应 ,n(柠檬酸酐 )∶n(月桂醇 ) =1 0∶1 1,温度 85～ 90℃ ,反应时间 2 0h ,单酯的收率为 83%～ 84 %。对中间体和产品的结构用红外光谱、元素分析等手段进行了表征 ,并用高效液相色谱对产品的质量分数进行了测定。     

Application of lipases to the regioselective synthesis of sucrose fatty acid monoesters

A regioselective synthesis of 6′-O-acyl sucrose monoesters has been developed through the lipase-catalyzed esterification of sucrose acetals with fatty acids in both organic solvents and under solvent-free conditions. The products were obtained in overall yields of 20–27% after hydrolysis of the isopropylidene groups with aqueous acids. The strict selectivity of the enzymes used also enabled the preparation of a monoester fraction that was highly enriched in 6-O-acyl sucrose. This was accomplished by lipase-catalyzed transesterification of sucrose monoesters, prepared by conventional chemical methods, in propan-2-ol. After removal of the transesterification products (sucrose and fatty acid isopropyl esters) and column chromatography on silica gel, the obtained monoester product contained 80% of the single regioisomer, 6-O-acyl sucrose.     

Synthesis of Alkyl Monoglucoside Citric Monoester and Properties of Its Sodium Salt

A series of disodium alkyl monoglucoside citric monoesters (AG‐EC) were synthesized with an indirect method using glucosides, lauryl/decyl/octyl alcohol and citric acid. The structure and composition of the synthesized surfactants were defined by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and liquid chromatography–mass spectrometry (LC/MS). The surface properties, foaming ability and wetting ability were investigated. AG‐EC surfactants exhibited excellent water solubility which eliminated the defect of long‐chain alkyl glucoside. All three surfactants showed high surface activities. AG12‐EC and AG10‐EC showed remarkable foaming abilities in distilled water and hard water. Aqueous solutions of AG‐EC surfactants spread slowly on a parafilm surface.     

Improved synthesis of sucrose fatty acid monoesters

The base-catalyzed synthesis of four sucrose fatty acid esters (caprylate, laurate, myristate, and palmitate) was performed in dimethylsulfoxide by transesterification of sucrose with the corresponding vinyl esters using disodium hydrogen phosphate as catalyst. In using a molar ratio sucrose/vinyl ester 4∶1 and mild reaction conditions (40°C and atmospheric pressure), yields were higher than 85%. The isolated sucroesters had a higher percentage of monoesters (≥90%) and a lower content of diesters in comparison with commercial derivatives. In all cases, 2-O-acylsucrose was the major product (≥60%) in the monoester fraction.     

琥珀酸双酯磺酸钠类反应型表面活性剂的合成

马来酸酐经单酯化、O-烷基化、选择性磺化反应得到了琥珀酸双酯磺酸钠类表面活性剂。马来酸酐与脂肪醇在90℃下反应3 h得到马来酸单酯;在碳酸钠、Et3N和CH3COCH3存在下,单酯与丙烯基氯(50℃)或异丁烯基氯(65℃)反应6 h得到马来酸双酯;双酯与亚硫酸氢钠在120℃下反应3 h得到目标产物。产物经1HNMR和IR表征,符合结构特征。