L-二苯甲酰酒石酸为拆分剂结晶拆分L,D-薄荷醇

以L-酒石酸为原料,合成并纯化了结晶拆分剂L-二苯酒石酸;考察了L-二苯酒石酸结晶拆分过程的动力学控制,L-薄荷醇的收率提高23%。同时,研究了结晶拆分过程的溶剂影响。结果表明,用氯化锌代替氯化铁作为催化剂,L-二苯酒石酸的合成温度可降低12℃,重结晶纯化只需一次,可达到拆分剂的要求;L-二苯酒石酸结晶拆分消旋体薄荷醇喜好弱极性的组合溶剂（环己烷/水=80：20,V/V）,单一的高极性和非极性溶剂对结晶拆分不利。同时,展望了未来研究方向。     

脂肪酶转酯化和水解反应拆分薄荷醇的研究进展

在拆分薄荷醇的研究中,脂肪酶因具有化学、区域和立体选择性以及来源广泛,价廉、操作简单而得到普遍应用。本文从脂肪酶拆分薄荷醇的转酯化、水解反应的工艺和影响因素等方面,分析了脂肪酶动力学拆分过程的转酯化和水解反应的催化路径和特点,指出脂肪酶拆分薄荷醇的最佳路径和工艺选择。综述了近10年来脂肪酶拆分消旋体薄荷醇的研究进展,特别综述了具有工业化前景的脂肪酶催化拆分和单元操作工艺的研究进展。同时展望了未来脂肪酶拆分薄荷醇的研究方向。     

脂肪酶动力学拆分薄荷醇的研究进展

从脂肪酶拆分薄荷醇的转酯化、水解反应的工艺和影响因素等方面,分析了脂肪酶动力学拆分过程的转酯化和水解反应的催化路径与特点,指出了脂肪酶拆分薄荷醇的最佳路径和工艺选择. 综述了近10年来脂肪酶拆分制备工业重要的手性香料l-薄荷醇的研究进展,特别综述了具有工业化前景的脂肪酶催化拆分和单元操作工艺的研究进展. 同时展望了未来脂肪酶拆分薄荷醇的研究方向.     

薄荷醇手性拆分的研究进展

薄荷醇是工业上应用广泛的一类重要的环萜醇.光学活性的左旋薄荷醇在医药卫生方面可用作清凉剂、止痒剂、杀菌剂等;在香料行业是需求量最大的环状单萜醇,可用作日化香精的调配剂,还能充作多种食品的调味剂;其需求量正大幅度增加,因此寻求一种好的拆分外消旋体薄荷醇的方法是极其重要的.主要综述了目前国内外薄荷醇拆分的一些方法,比较了这些拆分方法的优缺点,其中生物酶法拆分是一个很有发展潜力的方法.     

L-薄荷醇的合成

L-薄荷醇广泛应用于香烟、化妆品、牙膏、口香糖、甜食清凉饮料、医药行业。以薄荷醇为底物合成薄荷醇的衍生物具有重要用途,合成的薄荷醇因质量稳定、价格便宜得到下游客户的认可,特别是合成领域的重视。文章介绍了两种合成L-薄荷醇的合成方法,进行比较后确认通过α-蒎烯合成薄荷醇总体步骤较多,但原料充足易得价格低廉,总收率达到30%,具有良好的工业化方法应用前景。     

拉米夫定的合成进展

拉米夫定是新一代的嘧啶核苷类抗病毒药物,可通过降低乙型肝炎病毒(HBV)依赖RNA的DNA多聚酶生物活性,明显抑制HBV-DNA的合成,具有作用强、安全、不良反应少等特点,是治疗不同类型的乙型病毒性肝炎的新选择。一般的化学合成方法存在异构体拆分困难,如果在合成过程中引入薄荷醇作为手性拆分试剂,可直接得到旋光性的拉米夫定,适合工业化生产。对光学纯拉米夫定的合成及前景进行了综述。     

左旋薄荷醇合成技术的进展

薄荷醇是一种用途很广的环状单萜烯醇 ,其合成原料有天然旋光性化合物和非旋光的石油化学品。讨论了薄荷醇的几种合成方法 ,提出了利用异戊二烯为原料合成薄荷醇是今后生产薄荷醇的主要路线     

旋光试剂L-(艹孟)胺的合成

旋光活性胺在有机化合物的拆分和立体化学的研究方面有着广泛的应用。这种胺有的来源于天然产物,如某些生物碱(马钱子碱、番木鳖碱、奎宁、辛可宁等),也可由合成产物经拆分得到,如L-或D-α-苯乙胺。此外,还可用某些易得的天然产物作原料来制备。我们在此介绍的L-盖胺就是从便宜易得的L-(艹孟)醇(薄荷醇)经氧化、肟化及还原三步反应制得的。     

核苷类抗乙肝病毒药物研究最新进展及其合成方法

综述了近年来主要的核苷类抗乙肝病毒药物的研究进展及其合成方法。现有的核苷类药物主要包括了拉米夫定、阿德福韦酯、恩替卡韦,它们对于乙肝病患者都具有一定疗效。对于拉米夫定的合成,引入薄荷醇作为手性拆分试剂,可直接得到旋光性的拉米夫定,整个反应的原料有来源,适合工业化生产。阿德福韦酯最早由美国Starrett等人合成并公开的。目前合成阿德福韦酯的主要方法,都是以腺嘌呤为起始原料,所不同的是在进行侧链的合成时有所改变。此外,还介绍了恩替卡韦的合成方法。     

l-薄荷醇的合成研究进展

介绍了l-薄荷醇的性质、应用与最近几年国内市场对l-薄荷醇的需求情况。着重阐述了4条l-薄荷醇合成路线及其研究进展。4条路线分别是：经由香茅醛、经由l-薄荷酮、经胡薄荷酮和经百里酚合成l-薄荷醇,香茅醛、l-薄荷酮、胡薄荷酮和百里酚在路线中可作为起始原料或中间产物。其中,以月桂烯经香茅醛合成l-薄荷醇以及由百里酚直接合成l-薄荷醇的路线,目前已实现工业化生产。l-薄荷醇的合成大多需要以天然产物为原料,价格较高。而以百里酚等石化产品为原料的合成路线虽较短,但得到的异构体较多,l-薄荷醇的收率相对较低。松节油作为可再资源,来源广泛,价廉易得,以其为原料的合成路线将具有的潜在的应用价值。     

Enantioselective Hydrolysis of d,l‐Menthyl Benzoate to L‐(–)‐Menthol by Recombinant Candida rugosa Lipase LIP1

The stereoselective synthesis of L ‐menthol is an attractive process in the flavor and fragrance industry. One promising way to obtain optically pure menthol is the enantioselective hydrolysis of menthol esters under enzymatic catalysis. We developed an effective and highly enantioselective method for the synthesis of L ‐(−)‐menthol (>99% EE) by hydrolyzing the key industrial starting compound, d, l ‐menthyl benzoate. The enzyme of choice was the lipase from Candida rugosa (CRL). While commercially available preparations of this lipase showed only minor selectivity (E=15), excellent enantiomeric purity (E>100) was achieved using the heterologously expressed isoenzyme LIP1.     

苯薄荷醇衍生物和萘薄荷醇衍生物的合成与表征

主要研究二环[4.2.0]辛酮中间体薄荷醇衍生物的合成工艺.以(-)-1 R,2S,5R-8-苯薄荷醇和(-)-1R,2S,5R -8-萘薄荷醇为原料,通过酯化反应合成目标化合物,产率分别为58.7%、92%.其结构经 1HNMR、13CNMR进行了表征,并对标题化合物的构象稳定性和晶体结构进行了研究.     

戊二酸单薄荷酯合成工艺的研究

薄荷醇和戊二酸酐在催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)的作用下,以甲苯为溶剂,合成新型清凉剂戊二酸单薄荷酯。采用单因素法优化了合成条件,得到较佳反应条件为:戊二酸酐和薄荷醇的物质的量比为1.5∶1,催化剂用量为薄荷醇的10%(物质的量分数),回流温度下反应10 h,收率在80%以上。     

薄荷醇在卷烟中转移行为的控制及检测研究综述

简单介绍了薄荷醇香料单体的特性及其在烟草工业中的应用,总结了薄荷醇在卷烟中转移行为的控制及检测研究情况。对薄荷香型的卷烟在生产、存储和抽吸期间减少薄荷醇挥发损失为增强吸食口味采用的措施作了比较详细的介绍,同时也具体介绍了薄荷醇的测定方法。     

微波辐射下5-(1-氧基)-2(5H)-呋喃酮的合成

研究在微波辐射条件下 ,以手性助剂天然薄荷醇与 5 -羟基 -2 (5 H ) -呋喃酮反应 ,合成 5 -(1 -氧基 ) -2 (5 H ) -呋喃酮。获得了微波的功率 40 %、反应时间 1 0 0 min、苯为溶剂 ,薄荷醇 /5 -羟基 -2 -(5 H )呋喃酮为 1 /1 .7,产率 78.6%的好结果     

色氨酸酯类盐酸盐的合成及其经皮促渗活性

以对甲苯磺酰氯(PTSC)、甲醇和色氨酸为原料,采用一锅法合成他达那非重要中间体色氨酸甲酯盐酸盐,对合成工艺进行了优化,且利用该方法成功合成其他目标化合物。结构均经红外、核磁以及质谱确定。同时考察了目标产物的体外透皮促渗活性及其对应的最佳用量,结果显示,色氨酸甲酯盐酸盐无论单独使用还是和薄荷醇共同作用均对阿昔洛韦的经皮渗透吸收有明显促进作用,当色氨酸甲酯盐酸盐的用量为0. 6%时,无论单独使用还是和薄荷醇共同作用效果均是最好的。     

Heterogeneous Catalytic Transformation of Citronellal to Menthol in a Single Step on Ir-Beta Zeolite Catalysts

The synthesis of menthol from citronellal was studied on bifunctional Ir/Beta zeolite catalysts, prepared via impregnation of Beta zeolite with different concentrations of Ir. The results show that Beta zeolites, impregnated with Ir, catalyze the one-pot full conversion of citronellal to menthol by consecutive acid-catalyzed cyclization and Ir-catalyzed hydrogenation. The best results (95% selectivity for the menthol isomers, of which 75% is the desired (±)-menthol) were recorded on 3% Ir/Beta zeolite catalyst. In contrast with earlier studies, 0.05 g Ir/Beta catalyst per mL of substrate leads to complete and selective substrate transformation. The textural properties, acidity and hydrogenation function were studied by liquid N₂ adsorption–desorption, FT-IR, XPS and hydrogen chemisorption techniques. To clarify the mechanism of the cyclization of citronellal, tests were also performed using zeolites with different acidity and loaded with other metals (Pt, Pd, Rh, Ru).     

铬酸氧化法制备薄荷酮

用铬酸氧化薄荷醇合成薄荷酮,通过测定折光率、沸点,并结合红外光谱来确定产物,重点研究了温度、氧化剂用量、搅拌速度对氧化反应的影响,得出最佳反应条件为:反应温度为65～70℃,在快速搅拌下,原料薄荷醇与氧化剂铬酸的物质的量之比为1:1。     

Heterogeneously Catalyzed Epimerization of Menthol Stereoisomers – An Instructive Example to Account for Diffusion Limitations in Complex Reaction Networks

The heterogeneously catalyzed epimerization of menthol stereoisomers is an important step in the synthesis of (–)‐menthol by the Haarmann and Reimer process. For an accurate design of a technical reactor, the intrinsic kinetics as well as pore diffusion limitations have to be taken into account. The epimerization consists of a complex reaction network and so a simple approach using effectiveness factors based on Thiele moduli is not possible. In this work, a method is presented to simultaneously calculate the change in concentrations in the bulk phase as well as within the porous particles with time (fixed bed reactor) or local position (batch reactor). A commercially available numerical software was used to solve the differential equations.