几种砜类合成鞣剂的鞣革性能研究

采用4种商品砜类合成鞣剂进行鞣革试验,以坯革收缩温度、鞣剂吸收率为评价指标,分别对鞣剂用量、鞣制终点p H、鞣制时间进行考察,确定了这几种鞣剂单独使用的最佳工艺条件;进一步对比了各鞣剂鞣制坯革的收缩温度、撕裂强度、断裂伸长率、耐光性等性能,并得出了用BC砜类合成鞣剂,可获得较好的综合鞣制效果。研究结果表明:用砜类合成鞣剂单独鞣革,对皮胶原收缩温度的提高有限,还需改性或与其它鞣制材料结合用于皮革鞣制。     

以植-乌洛托品法取代铬-植鞣法的研究

植鞣革经(CH_2)_6N_4处理后,其耐湿热稳定性与收缩温度将明显提高.在相同植物鞣剂配比(落叶松:橡椀=6:4)的条件下,使用植鞣湿坯革重0.5%的(CH_2)_6N_4处理,成革的上述两项性能指标,接近于红矾用量为裸皮重2%的铬植结合鞣革.因此,对于某些要求耐湿热稳定性与耐热性较高、必须使用铬-植结合鞣法生产的皮革,可用植-(CH_2)_6N_4法来取代,从而达到无铬鞣制的目的.     

Granofin Easy F-90与硫酸铝结合鞣制研究

采用Granofin Easy F-90对软化的绵羊裸皮预鞣后,实施无盐浸酸并用硫酸铝进行鞣制,与常规浸酸硫酸铝单独鞣制进行对比。结果表明:F-90与硫酸铝结合鞣制体系中,硫酸铝用量为5%时,坯革收缩温度可达87.6℃,而硫酸铝单独鞣制的坯革收缩温度只有67.1℃;与硫酸铝单独鞣制相比,结合鞣制的坯革具有更优异的耐化学介质稳定性和物理机械性能,提高了对胶原纤维的交联程度,耐黄变等级为4~5,白度提高至72.3;扫描电镜观察坯革微观形态发现,结合鞣的坯革粒面平细,胶原纤维分散程度高,铝盐鞣剂在坯革断面均匀分布。该基于F-90预鞣—无盐浸酸—硫酸铝结合鞣制技术是一种清洁化的无铬鞣法,可以获得综合性能良好的白湿革,该工艺方法对实现清洁化制革生产有一定的指导作用。     

加工黄牛蓝湿革工艺技术——高吸收Cr-Al结合鞣循环法

在过去的几十年中,世界上90％以上的革采用铬鞣靶。传统的铬鞣法,铬的吸收率只有60％-70％,如此低的吸收率产生大量废弃物,破坏生态环境,在鞣制时采用Cr-Al结合鞣循环法,使用一种铝合成鞣剂（Latan）,有助于铬的吸收。用4.5％该产品后,仅用4.5％Chromitan·FM铬鞣剂,就可以达到传统铬鞣法使用7％的鞣制效果,吸收率达到90％以上。高吸收Cr-Al结合鞣浴液中铬含量低,有利于直接循环利用,且次数不限,但是循环次数越多,铬液中积累的中性盐也越多。加入蒙囿剂——甲酸根离子,对铬鞣剂具有所需的稳定作用,能得到具有良好鞣性的铬合物,利于成革的耐湿热稳定性。铬铝结合鞣得到的成革,颜色浅淡均匀,革身柔软丰满,粒面清新,皱纹平整。     

亚硫酸氢钠封端多羧基聚氨酯助鞣性能的研究

异佛尔酮二异氰酸酯与酒石酸制备的预聚体用亚硫酸氢钠作为封端剂进行封闭后,得到一种小分子多羧基聚氨酯产物,研究了其作为铬鞣助剂对裸皮的耐湿热稳定性和浸酸膨胀性、铬鞣革坯收缩温度、鞣制废液中Cr2O3含量及铬鞣剂吸收率的影响。结果表明:该铬鞣助剂能够与皮胶原蛋白发生结合,可引入大量羧基,同时使裸皮胶原纤维得到初步固定,提高耐湿热稳定性,有效抑制裸皮在浸酸过程中的膨胀作用,依据其用量不同可以进行少盐或无盐浸酸;该助剂使用后,能使铬鞣革坯的收缩温度提高到113℃以上,铬鞣剂的吸收率提高到85%以上,鞣制废液中Cr2O3含量降低到2 215 mg/kg以下,而并且其用量的增加可以加强这种影响作用。     

锆鞣与利用铬鞣废液复鞣的结合鞣工艺研究

利用废铬液对锆鞣革进行复鞣，用苯多元羧酸处理，并对其影响因素进行了研究。结果表明：废铬液复鞣能明显提高锆鞣革的收缩温度（Ｔｓ）；在适宜条件下复鞣，废液铬含量大大降低，可基本消除对环境的污染；鞣制条件对铬的吸收及成革Ｔｓ均有影响。从而得到了一种经济、有效的处理废铬液的方法。此法既能明显改善锆鞣革的耐湿热稳定性，又能大幅度消除制革铬鞣过程的污染源。     

二聚儿茶素-噁唑烷鞣法与革收缩前后的组织形态

研究了二聚儿茶素和噁唑烷单独鞣制,儿茶素-噁唑烷、噁唑烷-儿茶素2种鞣制顺序以及儿茶素-噁唑烷在体外形成模块后用来鞣制浸酸绵羊皮,通过测定每种鞣法得到坯革的Ts,研究了不同鞣剂对坯革的耐湿热稳定性的影响;最后通过电子扫描显微镜(SEM)对这些坯革收缩前后的形态做了进一步观察。结果显示:儿茶素-噁唑烷这一顺序得到坯革的耐湿热稳定性最好,观察到的未收缩样品的SEM的纤维排列更紧实均匀;而且无论使用哪种鞣法,坯革收缩以后的纤维均不如收缩前均匀,而且收缩后的纤维堆积到一起,被打散的胶原纤维散布在皮内部。     

四种不饱和油脂的氧化活性、鞣性及其与两类有机鞣剂结合鞣性能的研究（Ⅱ）

（续上期） 4甲醛-油脂结合鞣中油脂鞣性的考察 上面已经详细讨论过，在本实验工艺条件下，皮经过不饱和油脂鞣制后收缩温度没有明显提高，始终介于酸皮与生皮之间，这样的革无法满足最基本的要求，如耐湿热稳定性。因此，人们往往在油鞣前先进行醛鞣或者铝鞣，以提高皮的收缩温度。采用这两种鞣制方法预鞣的原因在于其成革显白色，在不影响油鞣革外观的前提下，能够提高油鞣革的质量。众所周知，经过甲醛鞣制的革的收缩温度能够达到80℃左右，之后再加入油脂进行“油鞣”．如果收缩温度没有很明显的提高，从提高收缩温度的角度上讲．油鞣并不具备鞣制作用．但是加油能够提高革的抗张强度和伸长率等物理性能，油鞣又具备一定的鞣制效应。本文先用甲醛进行醛鞣，之后再进行加油，测定这两步操作后革的收缩温度变化，揭示油脂在这种结合鞣中所起的作用。     

以荆树皮和噁唑烷为基础的结合鞣高质量的水牛鞋面革的半工业化生产

为了取代水牛鞋面革的铬鞣工艺制作过程,本文研究了一种工业化的鞣制工艺—使用剂树皮和噁唑烷作为交联剂的一种结合鞣。该文章报道了最佳的鞣制工艺参数以及得到的革的性能。为了追踪鞣制各步骤及更好地理解该方法的交联机理,本实验采用了多种测试手段以及电子扫描显微镜SEM,各组数据与废液的一些分析结果也被详细的解析,结果发现使用该方法得到的成革有很好的湿热稳定性以及较好的物理机械性能,从而可以满足市场上对高质量的铬鞣水牛鞋面革标准的要求。这些得到的结果证明该鞣法是一种可以取代铬鞣革鞣制能可供参考的方法之一。     

Fe(Ⅱ)-THPS鞣法研究(续)

将FeSO4-THPS结合鞣法与Cr鞣法和Fe(Ⅱ)鞣法进行对比,考察了它们鞣制绵羊皮后革坯的状态,测定和评估了复鞣加脂后成革的物理力学性能及感官特征,并对坯革的耐热老化性进行了测试.结果发现:Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣制绵羊皮收缩温度(Ts)能达到92.4℃,且鞣后革坯丰满度和粒面紧实度优于Fe(Ⅱ)鞣,复鞣加脂后成革抗张强度8.456 MPa,撕裂强度22.985 N/ram,物理力学性能达到绵羊服装革的标准,粒面紧实,柔软度好,厚度均匀.Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣革物理力学性能和感官性能比单独Fe(Ⅱ)鞣革好,耐热老化能力与Cr鞣革和Fe(Ⅱ)鞣革相当.热老化对成革撕裂强度影响最大.     

植鞣（速鞣法）猪皮高档软底革生产工艺

本文就植鞣（速鞣法）猪软底革存在耐磨性和色泽等质量问题,从浸碱（灰）膨胀、鞣制方法、填充等方面进行了初步探讨。在鞣制工序中,使用能保证底革耐磨性良好的植物鞣剂配比,加入替代性合成鞣剂OS鞣革;采用阳离子固定剂固定未结合鞣质,减少革内的水溶物含量;提高鞣制系数,加油提高革纤维间润滑性、成革光亮好。     

皮革鞣制工艺绿色化学新进展——利用非天然氯基酸制造无铬鞣皮

本研究尝试了将非天然D-氨基酸（D—AA）与戊二醛联合作为一种替代无铬鞣的绿色、生态友好的鞣制工艺。考察了鞣制后皮革D-氨基酸的分布、湿热稳定性、机械性能和耐胶原酶水解性以及生态友好性。扫描电子显微镜（sEM）和原子力显微镜（AFM）分析结果显示鞣制皮革表面形态和粗糙度。收缩温度和差式扫描量热法（DSC）分析显示鞣制皮革的收缩温度（L）和变性温度（Td）与存在于皮革中的D-氨基酸和戊二醛的含量有关。已经发现D-氨基酸鞣制皮革的收缩温度（Ts）比醛鞣制的皮革的大，而与铬鞣革的几乎相等。环境影响因素分析（EIA）显示改进工艺所产生废水中总固含量（TIS）大大减少，相比于铬鞣过程，该方法废水中存在的有机组分的生物降解性得到改善。     

铁-铬结合鞣法生产软革

寻找更加安全的鞣制方法一直是制革行业的研究方向。由于在水溶液中与Cr（Ⅲ）具有相似的化学性质,Fe（Ⅲ）盐常常被认为是一种可能取代铬盐的鞣剂。但是,在制革工业中使用Fe（Ⅲ）鞣法,仍然存在一些局限性。其中一个主要问题就是铁鞣法不能用来生产软革,例如服装革、手套革。为了克服该问题,本文尝试用铁鞣法来生产山羊绒而和绵羊纳帕服装革。试验优化了铁-铬结合鞣法,同时将鞣制废液中铬和铁的含量部降低到了100mg／L以下。为了研究铁-铬结合鞣法对皮革结构的影响,本文采用了扫描电子显微镜对鞣革进行分析。另外,对鞣革的强度和颜色特征也进行了表征和分析。     

清洁化鞣制工艺减少制革污染的研究：酶在环境友好性植鞣中的作用

全球对于有关污染问题的关注增强，在一定程度上说服所有的加工行业接受更加清洁化的生产技术以及工艺。所以，皮革工业在压力之下势必寻求替代铬的有效鞣剂，天然产物即植物单宁重新得到重视。然而，由于采用植物鞣剂材料在排放物中含有较高的有机物含量使得它的使用受限，排放物中的有机物较难被降解，会导致高浓度的化学需氧量（COD）。同时，传统的植鞣工艺需要部分浸酸，使用氯化钠抑制渗透膨胀，最后会使得废水中的总溶解固体（TDS）含量非常高。本研究主要试图采用环境友好性的植鞣工艺结合不浸酸鞣制以及应用水解蛋白酶改进植物单宁的消耗。这种实验工艺的单宁消耗达到95％以上，与传统的植鞣工艺相比增加了10％的消耗。鞣制成革的湿热稳定性能有些许改进；试验皮革的物理以及触觉评价都要明显优于传统鞣制皮革。表面着色评估表明在对照样和实验样之间的着色和遮光性能差异可以忽略；试验皮革显示了较好的纤维打开程度，裂口紧缩的纤维结构被很好的覆盖，说明酶助制革工艺并没有对皮革的纤维结构产生较大的破坏。优化体系亦在工厂里进行试验，结果表明酶助鞣制工艺对改善皮革质量是有效的，同时降低了排放物中的总固体（TS）、氯化物以及COD含量。试验采用的酶助鞣制体系将会成为传统植鞣体系解决污染问题的有效可行选择。     

绿色皮革鞣制工艺:D-赖氨酸醛作为新型鞣剂应用于无铬鞣制中

开发了一种基于D-赖氨酸醛复合物的绿色环境友好皮革鞣制工艺。通过环境影响评估,考察了D-赖氨酸醛鞣革的物理化学性能、形态特征、耐胶原溶解性和感官性能。采用收缩温度仪、差示扫描量热分析、热力学分析,考察鞣革的收缩温度、变性温度和机械强度。结果表明:鞣革的上述性能均好于醛单独鞣革,与铬鞣革相当。鞣革截面纤维结构的密度表明:与醛鞣革相比,其结构和纤维束的分散度较差,但鞣革显示出比传统鞣制鞣革具有更好的耐胶原溶解性。D-赖氨酸醛鞣革的丰满性、柔软性,粒面光滑度、外观和颜色均优于醛单独鞣革。环境影响评估表明:与传统鞣制工艺相比,该工艺鞣后废液中的总固体含量,如溶解固体含量和悬浮物含量均显著减少。同时,由于D-赖氨酸GTA鞣制工艺,减少了化学品的消耗量,节约了污水治理成本,从而具有成本优势。与铬鞣工艺相比,该工艺减少了有毒废弃物的排放、环境影响小,是一种有利于环保发展的绿色清洁制革技术。     

绿色皮革鞣制工艺:D-赖氨酸醛作为新型鞣剂应用于无铬鞣制中(续)

开发了一种基于D-赖氨酸醛复合物的绿色环境友好皮革鞣制工艺。通过环境影响评估,考察了D-赖氨酸醛鞣革的物理化学性能、形态特征、耐胶原溶解性和感官性能。采用收缩温度仪、差示扫描量热分析、热力学分析,考察鞣革的收缩温度、变性温度和机械强度。结果表明:鞣革的上述性能均好于醛单独鞣革,与铬鞣革相当。鞣革截面纤维结构的密度表明:与醛鞣革相比,其结构和纤维束的分散度较差,但鞣革显示出比传统鞣制鞣革具有更好的耐胶原溶解性。D-赖氨酸醛鞣革的丰满性、柔软性,粒面光滑度、外观和颜色均优于醛单独鞣革。环境影响评估表明:与传统鞣制工艺相比,该工艺鞣后废液中的总固体含量,如溶解固体含量和悬浮物含量均显著减少。同时,由于D-赖氨酸GTA鞣制工艺,减少了化学品的消耗量,节约了污水治理成本,从而具有成本优势。与铬鞣工艺相比,该工艺减少了有毒废弃物的排放、环境影响小,是一种有利于环保发展的绿色清洁制革技术。     

间苯二酚与嗯唑烷结合鞣法研究

作为一种绵羊皮的有机一有机结合鞣研究,对间苯二酚与嗯唑烷结合鞣中各组分的用量以及鞣制顺序与结合鞣革湿热稳定性的影响进行了考察。结果显示,先用间苯二酚对酸皮初鞣,条件为pH4．5,温度25℃,用量10％（以绵羊皮质量计）;再用嗯唑烷进行结合鞣,条件为pH3．5、30℃、8％。得到的坯革的收缩温度可达117．9℃。     

铬交联以及对皮革与其它鞣剂 染料和加脂剂进一步结合的影响

本文解释了铬络合物的数量及它们在胶原晶格中的位置与成革稳定性之间的关系.在用碱式铬盐鞣制的皮革中,铬络合物与皮革的结合方式有许多种,其中只有部分铬络合物与皮革结合的坚牢度最大,也正是这部分铬盐直接影响到皮革鞣制后的耐煮沸试验,其余的铬在中和、搭马陈放和干燥后进—步固定。这—部分铬对皮革提供了很大的额外鞣制强度。通过用二羧酸或聚丙烯酸与这部分未固定的铬或固定不牢的铬结合,成革的—部分额外强度便消失了.这就证明了上述结果。而且这种高吸收鞣法鞣制的革较常规鞣法鞣得的革鞣制强度要轻一点.鞣制强度和铬结合量之间的关系在最近一些报道中也有同样结果,铬的那些自由价键可用于进一步固定油脂,疏水添加剂和复鞣剂。如果要得到与常规铬鞣革相同的鞣制强度,用二羧酸或丙烯酸处理后的革必须加入更多的铬盐鞣制。     

铬-锌-硅混配鞣剂——一条新的节约铬的途径

现在亟待开发新的鞣剂，来克服由现行铬鞣方法所引起的生态问题。这类性质的研究可能导致一个更好的鞣制体系。现在的工作结果，得到了个以铬、锌及硅的混合物为主要组分的鞣制体系。根据成革性能如耐湿热稳定性、物理强度，以及铬的吸收率来优选铬、锌及硅的比例．用不同的配合体(蒙固剂)配制．以求得个对鞣制有更好效果的混合物。成革的耐湿热温度为95℃左右铬的吸收率约为90％。这新体系鞣制的成革，其强度及观感方面．都能与传统的铬鞣体系相当，或略有超过。     

Granofin~ Easy F-90与TANFOR~(TM) T-A结合鞣制研究

采用Granofin~Easy F-90(F-90)对绵羊软化裸皮进行预鞣,并对预鞣的坯革进行无盐浸酸使浴液p H值降至2.5~3.0,然后加入TANFORTMT-A(T-A)鞣剂进行鞣制。试验结果发现:当F-90用量≥4%时,预鞣的坯革不发生膨胀;在F-90用量为4%时,预鞣坯革的收缩温度稳定在70~72℃,结合鞣制的白湿革收缩温度随着T-A用量的增加逐步提高,当T-A用量超过4%时,收缩温度升高不明显,并趋于平衡达到82.3℃;结合鞣制与F-90和T-A单独鞣制相比,鞣制的白湿革耐湿热稳定性提高,耐介质能力增强,纤维分散程度增大。这种基于F-90预鞣的T-A无盐浸酸结合鞣制技术思路是一种清洁化的白湿革生产方法,不仅实现了无盐浸酸鞣制,而且可以获得综合性能良好的白湿革,该工艺方法具有良好的应用前景。