酚醛泡沫微观结构控制方法的初步研究

以苯酚、甲醛为主要原料合成了可发性碱催化酚醛树脂,并加入匀泡剂、发泡剂和固化剂制备了酚醛泡沫.通过电子扫面显微镜(SEM)观察了泡沫的微观结构,深入讨论了树脂合成过程中F/P配比、碱催化剂用量、水份含量及发泡过程中酸固化剂、改性剂等对泡沫微观结构的影响.结果表明:当F/P=2.0～2.5,碱催化剂用量为酚摩尔数的7％～10％时,树脂发泡过程具有起泡平稳、凝胶迅速的特点,得到泡沫的孔径细腻(50～55μm);当控制树脂水含量小于10％时,外加20％的改性剂,有效地改善了泡沫孔壁缺陷.     

高邻位可发性热固性酚醛树脂的合成及表征

综述了不同生产方法合成酚醛泡沫对可发性树脂基体的要求,合成了用于湿法生产酚醛泡沫的不同的反应活性的高邻位热固性酚醛树脂。利用红外光谱(IR)和凝胶色谱仪(GPC)的测试结果,分析了反应时间与树脂分子量、分子量分布和分子结构的关系,并研究树脂结构和分子量分布对泡沫成型工艺的影响,结果表明,对于具有高邻位结构的可发性热固性酚醛树脂,分子量和分子量分散系数可作为其化学反应活性评判的依据,即M-w400,-Mz/-Mw1.60为高活性;M-w480,-Mz/-Mw1.80为低活性,介于两者之间为中活性。     

丙烯酸改性酚醛环氧树脂的合成工艺研究

以三乙胺、二甲苯胺为催化剂合成了丙烯酸改性F－44酚醛环氧树脂，研究了反应时间、温度、催化剂用量对丙烯酸转化率的影响，测试了产物的光化学反应活性、力学性能，耐酸碱性、耐溶剂性等。结果表明，反应温度95℃、6h可以制得含环氧基的丙烯酸酚醛环氧树脂（AFEE）。该树脂制备的涂膜具有良好的力学性能、耐溶剂性和耐酸碱性等。光敏实验表明，AFEE树脂中的碳碳双键具有较高的光化学反应活性。     

电子用双环戊二烯苯酚树脂的合成及表征

以双环戊二烯(DCPD)和苯酚为原料，以BF₃·Et₂O为烷基化反应的催化剂，制备双环戊二烯苯酚树脂(DPR)。通过改变反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量，采用正交试验，探究不同条件下烷基化反应的最佳工艺条件，使得合成的树脂能够符合电子用树脂的要求。当反应条件为2h、110℃,原料配比为8∶1,催化剂用量为0.5%时，聚合度n=0的组分含量可达91.02%,产品符合电子用DPR的要求。     

水性丙烯酸改性酚醛环氧树脂的合成及性能

用琥珀酸酐对丙烯酸改性的F-44酚醛环氧树脂作进一步的改性,合成了一种具有光敏性的水性酚醛环氧树脂,研究了催化剂种类、反应温度及反应时间对琥珀酸酐转化率的影响,并考察了原料配比对改性树脂水溶性、力学性能和耐腐蚀性能的影响.结果发现,当n(环氧基):n(羟基):n(琥珀酸酐)=1:1:1时,以三乙胺作催化剂,在95℃下反应3 h,可合成能溶解于5%的Na2CO3水溶液的性能优良的水性酚醛环氧光敏树脂.     

酚醛环氧丙烯酸酯的合成及动力学分析

用 N,N-二甲基苯胺作催化剂 ,合成了酚醛环氧丙烯酸酯。通过酸值 ( L K)和环氧值 ( L E)的测定 ,研究了反应时间、反应温度、反应物配比及催化剂用量对丙烯酸 ( AA)转化率的影响和反应机理 ,找到了合成的最佳条件 :环氧基 /丙烯酸 ( [E]0 / [A]0 ) =1/ 0 .75,反应温度 80℃ ,反应时间 3h,催化剂用量 2 % ,丙烯酸转化率 (α)可达到 96%以上。该反应是一级动力学反应 ,活化能 67.9k J/ mol,频率因子 1.4 4× 10 6s-1。     

BPA-PA酚醛环氧树脂导电胶的合成与性能研究

以双酚A多聚甲醛酚醛树脂(BPA-PA酚醛树脂)和环氧氯丙烷为原料,通过亲核取代反应得到BPA-PA酚醛环氧树脂.采用FT-IR、1 HNMR进行结构确证.通过单因素和正交实验得到BPA-PA酚醛环氧树脂的最佳合成工艺条件:在环氧氯丙烷用量为80 g,催化剂用量为0.5 g,反应温度为80℃,反应时间为3 h,10％(...     

一种带有梳状柔性季铵链结构吸附材料的合成

以氯乙酰化聚苯乙烯树脂为引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯为单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)法制备得到梳状链环氧树脂,该树脂与盐酸三乙胺反应,一步季铵化即得到含梳状柔性季铵链的强碱性阴离子交换树脂(flex-AIQ-R)。研究了溶液pH、反应时间、反应温度、催化剂及试剂用量等对反应的影响。在溶液pH为8~9,催化剂量为2%,盐酸三乙胺与环氧树脂环氧基的物质的量比为5∶1,溶剂量为10 mL/g,乙醇含量为40%时,于90℃反应10h获得转化率可达85%、担载量为2.78mmol/g的flex-AIQ-R。     

含氟织物整理剂的制备

以顺丁烯二酸酐、八氟戊醇为原料合成马来酸单酯,并进一步探索了以马来酸单酯、苯乙烯为聚合单体,过氧化苯甲酰为引发剂,丁酮为溶剂合成含氟整理剂。研究了合成马来酸单酯和含氟整理剂的最佳工艺条件。研究结果表明,合成马来酸单酯的最佳优化条件为:顺丁烯二酸酐与八氟戊醇的质量配比为1.2∶1,反应温度为85~90℃,反应时间为4~5h,催化剂为无水乙酸钠,催化剂用量为八氟戊醇质量的6%,产物的转化率为98.87%。合成含氟整理剂的最佳条件是:马来酸单酯与苯乙烯的质量配比为2∶1,反应温度为79℃,反应时间为4~5h,引发剂的用量为马来酸单酯质量的6%,丁酮用量为30mL,烘干温度为90℃,整理剂防油级别为6级。     

响应面优化法研究蔗糖苯酚树脂胶粘剂的合成

以蔗糖代替甲醛,在碱性条件下合成了一种环保型蔗糖苯酚树脂胶粘剂.用响应面优化法对蔗糖苯酚树脂的合成条件进行了优化,以树脂黏度作为考察指标,根据中心复合的设计原理对实验进行设计并对结果进行分析.研究了温度、时间、糖酚比和催化剂用量对反应的影响,得到最佳工艺条件为:反应温度95.63℃,反应时间5.26h,糖酚比2.6,催...     

羧基化聚丙烯酸酯接枝邻甲酚环氧丙烯酸树脂的合成

采用JF-220环氧树脂和丙烯酸为原料,合成了邻甲酚环氧丙烯酸(JFA)树脂,并将JFA树脂和羧基化聚丙烯酸酯进一步反应制备羧基化聚丙烯酸酯接枝邻甲酚环氧丙烯酸(CA JFA)树脂,研究了催化剂、阻聚剂和反应温度对合成反应的影响。结果表明:催化剂三苯基膦和阻聚剂对羟基苯甲醚用量分别为羧基的0.80%和0.06%,温度为90℃~100℃反应4 h,有利于JFA树脂和CA JFA树脂的合成。同时对JF-220树脂,JFA树脂和CA JFA树脂的结构进行了IR表征。     

乳糖三聚氰胺树脂胶粘剂的合成

在酸性条件下,用乳糖代替甲醛和三聚氰胺反应合成了一种绿色环保型乳糖三聚氰胺树脂胶粘剂。首先对合成反应的催化剂进行了选择,然后以树脂黏度为评价指标,利用响应面优化法,对乳糖三聚氰胺树脂胶粘剂的合成条件进行了优化,研究了催化剂用量、温度、时间和物料比对反应的综合影响,得出最佳工艺条件为:催化剂用量0.98%、反应温度199.8℃、反应时间45.9min、物料比n(乳糖)∶n(三聚氰胺)为6∶1。在上述条件下,树脂的黏度为28.31×5mPa.s;测得所研制的胶粘剂的最大粘接强度为30.89mPa,达到了文献报道的脲醛树脂粘接强度。     

4,4′-联苯二酚改性热固性酚醛树脂的制备及其热性能

采用4,4′-联苯二酚(4,4′-BPF)、苯酚、烷基酚和甲醛制备了热固性的4,4′-联苯二酚改性酚醛树脂(4,4′-BPFR)。通过红外光谱仪(FT-IR)、凝胶渗透色谱法(GPC)对合成树脂的结构及分子量进行了表征,并进一步研究了4,4′-联苯二酚用量对改性树脂的凝胶时间、粘度、游离酚、残炭率的影响。结果表明,当苯酚∶4,4′-联苯二酚的摩尔比为1∶0.07时,树脂体系中羟甲基指数和醚键指数最低,分子量分布指数从未改性的3.31降低到1.83,分子组成中含3~8个芳环的聚合物含量占44.5%,改性树脂的粘度和游离酚含量较低,残炭率达到65.7%。同时,采用热重分析仪(TGA)及裂解气相色谱质谱(Py-GC/MS)研究了改性酚醛树脂的热性能。结果表明,改性酚醛树脂在800℃的残炭率比普通酚醛树脂(n-PFR)提高了9.67%,改性酚醛树脂失重5%时的温度比普通酚醛树脂提高62.1℃。650℃时4,4′-BPFR裂解产物含量比普通酚醛少,说明改性后树脂成炭率提高,树脂热稳定性优于普通酚醛树脂。     

高分子量高邻位酚醛树脂的合成与表征

常压条件下,合成高分子量高邻位热塑性酚醛树脂。考察苯酚与多聚甲醛加成缩合反应过程中原料配比、催化剂含量、反应温度因素对热塑性酚醛树脂结构性能的影响,用凝胶渗透色谱仪、核磁共振谱仪对树脂的结构进行分析,测定了树脂的软化点、游离酚含量、凝胶时间、流动距离。制备了软化点126℃、重均分子量11632、邻对位值3.49、游离酚质量分数2.76%、凝胶时间12s、流动距离39mm的高分子量高邻位热塑性酚醛树脂,树脂产率为94%。     

含氢聚甲基硅氧烷的合成与表征EI北大核心CSCD

以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四氢环四硅氧烷(D4H)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,以强酸性离子交换树脂为催化剂,采用开环共聚法合成了一系列相对分子质量和含氢量可控、相对分子质量分布较窄的含氢聚甲基硅氧烷(PDMS-co-PHMS)。研究了催化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、搅拌速度对产物相对分子质量、含氢量以及产率的影响,并通过正交试验对工艺条件进行优化,实现了一系列具有不同含氢比例的含氢聚甲基硅氧烷的可控合成;并利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对产物进行分析表征。结果表明,以强酸性离子交换树脂为催化剂,可控合成了相对分子质量为1.19×103~3.01×103的含氢聚甲基硅氧烷,最佳反应条件是反应温度为60℃,反应时间为12h,催化剂质量分数为1%,搅拌速度为400 r/min。     

含氢聚甲基硅氧烷的合成与表征

以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四氢环四硅氧烷(D4H)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,以强酸性离子交换树脂为催化剂,采用开环共聚法合成了一系列相对分子质量和含氢量可控、相对分子质量分布较窄的含氢聚甲基硅氧烷(PDMS-co-PHMS)。研究了催化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、搅拌速度对产物相对分子质量、含氢量以及产率的影响,并通过正交试验对工艺条件进行优化,实现了一系列具有不同含氢比例的含氢聚甲基硅氧烷的可控合成;并利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对产物进行分析表征。结果表明,以强酸性离子交换树脂为催化剂,可控合成了相对分子质量为1.19×103~3.01×103的含氢聚甲基硅氧烷,最佳反应条件是反应温度为60℃,反应时间为12h,催化剂质量分数为1%,搅拌速度为400 r/min。     

复合催化己内酰胺改性酚醛树脂泡沫材料的研究

以高岭土、乙酸锌、氢氧化钠为复合催化剂,通过复合催化体系合成了己内酰胺改性可发性酚醛树脂.采用DSC,IR等技术对其进行了表征.之后制得新型改性酚醛树脂泡沫材料.通过DSC进一步研究改性可发性酚醛树脂的固化反应动力学,运用Kissinner方程求出活化能、斜率和相关系数等动力学参数,结果表明己内酰胺改性后的酚醛树脂固化过程中有新的固化反应参与,一定程度上增加了反应活化能,而这恰恰有助于解决在树脂实际应用过程中固化速度过快的问题.此外,研究了己内酰胺改性后酚醛树脂泡沫材料的表观密度、质量磨耗率与发泡形态等因素;确定了己内酰胺改性酚醛泡沫材料的优化发泡工艺.     

硼改性酚醛泡沫复合材料的制备与性能研究

为改善酚醛泡沫的耐高温性能,实验将适量的B2O3引入酚醛泡沫,经模压成型、固化后,制备出硼改性酚醛泡沫复合材料;研究了硼改性酚醛泡沫复合材料的微观结构,以及不同的硼含量对酚醛泡沫的压缩性能、耐高温性能的影响。结果表明,硼改性酚醛泡沫的压缩断裂特征为假塑性断裂模式;引入适量的B2O3,可改善树脂基体相的韧性,提高酚醛泡沫复合材料的压缩强度,当B2O3含量为质量分数4%时,酚醛泡沫的压缩强度最大,为10.14 MPa,比纯酚醛泡沫提高了5.18%。硼改性有利于酚醛泡沫的高温稳定性,酚醛泡沫的热分解温度和残碳率均随硼含量的增加而有所提高;当B2O3含量为质量分数7%时,酚醛泡沫的耐高温性能最优,其失重10%时的热分解温度为447℃,比纯酚醛泡沫提高了76.68%;其800℃下的残碳率为66.37%,较纯酚醛泡沫高出16.05%。     

阳离子交换树脂D006催化合成乙酸环己酯的研究

以环己烯与乙酸为原料,在大孔苯乙烯阳离子交换树脂D006的催化下,通过烯烃酯化反应合成乙酸环己酯。对合成条件进行优化,并考察了树脂催化剂的稳定性。得到较佳的工艺条件为:n(环己烯):n(乙酸)=1:3,反应温度90℃,树脂用量2%(相对于环己烯和乙酸总质量),反应时间5h,搅拌速率300r/min,环己烯转化率94.5%,乙酸环己酯收率83%。催化剂连续使用10次,乙酸环己酯选择性维持在94%左右。     

两步法制备温敏型磁性吸水树脂及其性能研究

采用两步法制备温敏型磁性吸水树脂,考察了反应温度、反应时间、单体配比、引发剂和交联剂用量对平衡溶胀率的影响,对树脂的溶胀动力学和退胀动力学过程进行了研究,考察了互穿交联作用对磁性物Fe3O4含量的影响。结果表明,在反应温度10℃,反应时间24h,单体配比1∶4,引发剂用量1.0%,交联剂用量1.0%条件下可以制备出对温度敏感响应性良好磁性吸水树脂,其低临界溶解温度在30~45℃之间;经过互穿交联作用形成的温敏型磁性吸水树脂磁性Fe3O4含量大幅减少。