HIPS用镍系顺丁橡胶的工业技术开发

采用镍催化体系,以抽余油为溶剂,研究了丁二烯溶液聚合的聚合条件。结果表明,在ＢＲ－９０００生产装置上通过增加镍催化体系用量,降低水用量和适当提高聚合温度,可以制备出ＨＩＰＳ生产所需要的顺丁橡胶。     

环烷酸镍-一氢二异丁基铝-三氟化硼乙醚络合物催化体系合成顺式1,4-聚丁二烯

稀土催化体系合成顺式1,4-聚丁二烯的研究表明,还原组分一氢二异丁基铝(HAl)优于三异丁基铝(Al)。唐学明等认为,对镍系催化体系丁二烯聚合,当Al中含有一定HAl时,对丁二烯聚合的动力学行为无影响,但HAl含量在40—60％(mol)时,催化活性最高,并对聚丁二烯的微观结构无影响。本工作采用Ni-HAl-B催化体系合成了顺式1,4-聚丁二烯,研究了HAl对丁二烯的聚合行为以及聚丁二烯结构及其性能的影响。     

镍催化体系合成顺式聚丁二烯的研究——Ⅲ.催化剂加料方式的评选

引言 用环烷酸镍—三异丁基铝—三氟化硼乙醚络合物(以下分别简称为Ni、Al、B)为催化剂,以抽余油为溶剂,可使丁二烯聚合为高顺式聚丁二烯,並已工业化。 众所周知,定向聚合催化剂的加料方式对催化聚合活性关系很大。目前,国内有几     

国内简讯

钼在镍系丁二烯 聚合中的研究 为进一步完善油溶剂镍系顺丁工艺技术,我们于1976年初,对镍、硼、铝三元催化体系中加入有机钼化合物的丁二烯聚合进行了研究,其目的在于探讨改进顺丁胶抗     

镍体系催化丁二烯聚合动力学——环烷酸镍-丁二烯-三氟化硼乙醚络合物-三异丁基铝四元体系

本工作研究了环烷酸镍-丁二烯-三氯化硼乙醚络合物-三异丁基铝(简称Ni-Bd-B-Al)四元体系催化 Bd聚合反应动力学,并同三元体系(Ni-B-Al)进行了比较。结果表明:Bd的存在能提高聚合速度及主催化剂的利用率,但不改变聚合反应的表观活化能;聚合速度与单体浓度、主催化剂浓度均呈一级动力学关系;其动力学方程为 -d[Bd]/dt=k_pa[C_0][Bd] 1/DP=a[C_0]/[Bd_0]x k_(trm)/k_p温度升高,反应速度加快,聚合物分子量下降。     

新型镍体系催化丁二烯聚合动力学

本文研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２Ａｌ（ｉＢｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ＲＯＨ新型镍系催化体系催化丁二烯的聚合动力学，考察了该体系的动力学曲线、速度方程、聚合度，测定了催化剂利用率、活性中心浓度等动力学参数。聚合速率对单体浓度呈一级关系，表观活化能为４０．４ｋＪ／ｍｏｌ，催化剂利用率约为１０％。     

二甲基甲酰胺和二甲胺对镍体系催化丁二烯聚合的影响

考察了二甲基甲酰胺和二甲胺对镍体系催化丁二烯聚合的影响。发现镍、铝、硼这三个催化剂组分均有抑制胺的能力,但超过允许含量会导致转化率降低、高聚物平均分子量变化。     

C_（60）／C_（70）在钕系催化丁二烯聚合中的新应用

Ｃ_（６０）／Ｃ_（７０）在钕系催化丁二烯聚合中的新应用［本刊讯］据青岛化工学院高分子材料系陈滇宝报道，青岛化工学院在钕系催化丁二烯聚合过程中首次应用Ｃ６０／Ｃ７０（Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ，中文称作球碳或富勒碳）作添加剂，在以加氨汽油为溶剂的聚合体系中，催...     

MoCl_2(RCOO)_2-(i-Bu)_2AlO-■体系催化丁二烯聚合的研究

本工作以加氢汽油为溶剂,考察了MoCl_2 (RCOO)_2-(i-Bu)_2AlO-体系对丁二烯聚合的催化行为,并研究了聚合条件对催化活性、聚合物分子量及其分布以及微观结构的影响。结果表明,本催化体系具有很高的催化活性;主催化剂MoCl_2(RCOO)_2 中R基(正烷基、异烷基、苯基)的种类和碳原子数对丁二烯的转化率没有明显影响;除聚合温度对聚合物的微观结构有影响外,其他聚合条件都几乎不影响单体的插入方式;1,2-链节的立构体中以全同链节含量较高,可达60％。     

镍系充油顺丁橡胶的工业化应用

通过中试及工业化试验,对环烷酸镍-三异丁基铝-三氟化硼乙醚络合物-含氧化合物的催化丁二烯聚合体系进行了催化特性、生产工艺、胶液与高芳烃油混合工艺、物料消耗和能量消耗分析。结果表明,该体系催化活性高,稳定性好,能灵敏地调节顺丁橡胶的门尼黏度;加入含氧化合物不会影响顺丁橡胶的微观结构;高芳烃油与高门尼黏度顺丁橡胶胶液的相溶性较好;工业化试验中,丁二烯质量浓度较低,聚合反应偏弱,挂胶较重。     

期刊资料摘要

75035以甲苯为溶剂合成1,4—聚丁二烯橡胶五立升单釜聚合试验总结——锦州石油六厂研究所。以甲苯为溶剂,Ni(nap)2/Al(i-C_4H_3)3/BF_3O(C_2H_5)_2为催化体系聚合顺式1,4-聚丁烯橡胶,在这三组分催化剂混合前(老化前),加入少量共轭双烯烃如丁二烯为第四组份,可进一步提高催化活性,稳定聚合反应.三种催化剂混合先后次序的不同,催化活性也大不相同。通过多次试验认识到:采     

星形氢化无规共聚物HSSIBR的制备与表征

大连理工大学以二乙烯基苯(DVB)为偶联剂,环己烷为溶剂,通过阴离子聚合制备了星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元无规共聚物(SSIBR);以环烷酸镍和三异丁基铝作为催化剂,在60℃和4.0MPa氢压下反应4h,制备了氢化度为100%的氢化星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元无规共聚物(HSSIBR)。考察了DVB/Li用量、单臂相对分子质量对聚合物偶联效率(CE)和加氢反应     

镍催化体系丁二烯溶液聚合行为

以镍系催化丁二烯溶液聚合制得顺式－１，４－聚丁二烯的小试及工业生产为基础，对丁二烯溶液聚合的宏观动力学行为及工业生产中出现的问题进行了研究。结果表明，当单体转化率大于３０％时，聚合偏离动力学一级反应；终止釜胶样辊压干燥是导致门尼值升高的主要原因。     

氨与乙腈对镍系催化聚合丁二烯的影响

从裂解碳四馏分或丁烯氧化脱氢馏分中萃取丁二烯,目前国内采用的萃取剂有二甲基甲酰胶和乙腈两种。关于二甲基甲酰胺及其副产物二甲胺对镍体系催化聚合丁二烯的影响,前报已介绍,本文将报导乙腈及其水解生成物氨对该体系的影响。     

以二异丁基氢化铝-环烷酸镍-三氟化硼乙醚络合物为催化体系的丁二烯聚合

1981—1982年,我们进行了以二异丁基氢化铝(AlHR_2)-环烷酸镍(Ni)-三氟化硼乙醚络合物(B)为催化体系的丁二烯聚合实验。先是在100毫升小瓶和500毫升耐压大瓶中进行的,尔后又在40升小釜中进行了间断和连续聚合,均得到了质量和性能完全合格的顺丁橡胶。     

酸性膦酸酯钕盐催化丁二烯在苯乙烯溶剂中的选择性聚合

以酸性膦酸酯钕盐Nd(P507)3(简称Nd)、氢化二异丁基铝(简称Al)和倍半乙基铝(简称Cl)为催化剂体系,研究了丁二烯在苯乙烯溶剂中的选择性聚合,考察了溶剂种类、Al/Nd、Cl/Nd及温度对聚合的影响。结果表明,该催化剂体系可在苯乙烯溶剂中实现丁二烯的选择性聚合,在Al/Nd(摩尔比)为10、Cl/Nd(摩尔比)为2.0及聚合温度为50℃的条件下,丁二烯的转化率可达90%以上;聚合物中苯乙烯链节的摩尔分数在4%以下,丁二烯链节的顺式-1,4-结构摩尔分数为90%左右,1,2-结构摩尔分数为4%左右。     

镍系顺丁橡胶生产中不加终止剂技术

结合生产和科研实践,利用负离子配位聚合原理对镍催化体系丁二烯溶液聚合的聚合和行为进行了分析,结果表明,丁二烯转化率达到一定程度后,聚合将自动终止,顺丁橡胶生产中不必加终止剂,该技术应用后,对顺丁橡胶质量无影响,聚合更加平稳,催化剂用量下降。     

稀土络合催化剂引发丁二烯的聚合动力学

研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｈ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ催化体系引发丁二烯聚合动力学，得到了聚合速度方程式－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝ｋｐα［ｃ］０［Ｍ］。发现聚合物的Ｍｎ在聚合过程中随着单体转化率的增加而下降。测得了该催化体系的活性中心浓度和有关动力学参数。     

我国镍系BR生产催化聚合技术的发展

我国镍系ＢＲ生产催化聚合技术的发展黄健（北京燕山石油化工公司合成橡胶厂，１０２５０３）１催化聚合技术的回顾１９７２年，燕山石油化工公司合成橡胶厂的镍系ＢＲ生产装置建成投产。单体制备采用磷、钼、铋催化丁烯氧化脱氢技术，丁二烯中杂质较多；聚合催化体为Ｎｉ...     

镍系顺丁橡胶的绝热聚合生产工艺

７０年代初我国开始了镍系顺丁橡胶（ＮｉＢＲ）的工业化生产。目前，我国采用的三异丁基铝（Ａｌ）－环烷酸镍（Ｎｉ）二元陈化，稀三氟化硼乙醚络合物（Ｂ）单加的催化体系，聚合温度为６０～９０℃。由于系统存在挂胶等不利因素，致使传热效率很低，为维持体系适宜的聚合温度，只能采取丁二烯低浓度进料和后釜充冷油降温的措施，这样增加了整个系统溶剂油的循环量，导致能耗和物耗增加。本工作就高温聚合工艺对催化体系活性和橡胶物理机械性能的影响进行了探讨，以提高ＮｉＢＲ生产技术水平。１工艺对比与分析本厂ＮｉＢＲ聚合生产中，催…