共沸脱酸法合成诺卜醇羧酸酯

用乙酸酐、丙酸酐分别与诺卜醇于加热下反应合成了诺卜醇的乙酸酯与丙酸酯。反应中生成的羧酸用携带剂与之形成低沸点共沸混合物而被蒸馏除去。酸酐用量减少,反应温度降低,反应时间大大缩短,酯的得率达98%,酯的纯度达99%,携带剂的回收率约90%。两种酯产品进行了IR、1HNMR、13CNMR与MS分析。     

诺卜醇及其衍生物的合成与表征

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇;用相转移催化法合成了诺卜醇的乙基醚、丙基醚、丁基醚、戊基醚和苄基醚;由诺卜醇与酸酐反应合成了乙酸诺卜酯和丙酸诺卜酯。它们都具有较好的香气性质。所有产物的结构均用IR,MS,1HNMR及13CNMR分析进行了表征。     

乙酸葑酯的合成研究

本文研究了α-葑醇和乙酸酐为原料合成乙酸葑酯,反应中生成的羧酸用携带剂与之形成低沸点共沸混合物而被蒸馏除去。酸酐用量减少,反应时间大大缩短,酯的产率大大提高。考察了葑醇与乙酸酐摩尔比、不同种类的带酸剂、不同种类的催化剂、反应时间等因素对酯化反应的影响规律,找到了最佳反应条件。最佳反应条件为:葑醇与乙酸酐摩尔比为1∶1.2,以甲苯为带酸剂,对甲苯磺酸催化下,最佳反应时间为70min。优化条件下目标产物收率为94.23%。     

顺丁烯二酸二辛酯磺酸钠合成工艺条件的优化

用Na2SO3作为磺化剂,以丁烯二酸酐、仲辛醇为原料合成顺丁烯二酸二辛酯磺酸钠。研究了 原料醇、催化剂、酸酐醇物质的量比、反应压力等对反应的影响。确定出适宜的工艺条件。     

诺卜二烯的合成及应用研究进展

综述了诺卜二烯的合成方法及其在精细化工和有机合成中的应用。利用诺卜醇直接脱水反应、诺蒎酮的格氏反应、诺卜基醚或诺卜基磺酸酯的消去反应、硫代苯甲酸诺卜酯的光催化消去反应及桃金娘烯醛的Wittig反应等几种方法能够合成得到诺卜二烯。含共轭双键的诺卜二烯可直接用作精细化工配方成分,更多的是经过Diels-Alder反应用于合成香料、手性配体等物质,或者与含亲电基团的化合物反应合成一系列衍生物,或者作为单体合成聚合物产品。     

共沸精馏法对苯酚-水混合物的分离

在双酚A生产中，缩合反应产生的水和过量的苯酚形成大量苯酚-水混合物。脱除混合物中的水和回收苯酚供缩合反应循环使用，是双酚A生产工艺中非常重要的单元操作。由于苯酚和水能形成共沸物，因此不能用普通精馏方法将它们分离。如果在苯酚-水物系中加入一种共沸剂甲苯，使甲苯与水形成更易分离的甲苯-水共沸物，用共沸精馏法即可实现苯酚-水混合物的分离。分离后的水可以直接送到生化装置进行处理，苯酚回收供反应系统循环使用。     

2-乙基丙烯酸己酯反应系统分析

文章介绍了2-乙基丙烯酸己酯（丙烯酸异辛酯）反应系统主要组成部分和基本流程，结合操作数据详细分析了各种因素对反应系统的影响，得出了相应的控制措施。保持反应条件稳定，丙烯酸转化率与醇酸摩尔比成正比，当摩尔比从1．05增大到1．10时，转化率的增速最快。考虑到后续回收醇的经济性，醇酸摩尔比设定在1．1较为合适。当醇酸摩尔比为1时，丙烯酸要达到90％的转化率，催化剂浓度为15g／mol。为进一步提高反应转化率，可以适当提高醇酸摩尔比，以减少催化剂加入量。     

新型柴油降凝剂的研究

以马来酸酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酸十六酯为原料单体合成一种三元共聚物,然后用高碳醇进行醇解,得到一种新型柴油降凝剂。考察引发剂用量、反应时间、单体配比、反应温度对降凝剂降滤效果的影响。结果表明,最佳反应条件是:马来酸酐︰丙烯酰胺︰甲基丙烯酸十六酯n(MA)/n(AM)/n(HM)=1︰4︰4,引发剂用量1.5%,反应时间7 h,聚合温度85℃,醇温解度120℃。此降凝剂对抚顺石化公司0#柴油具有较好的降滤效果,可降冷滤点6℃。     

氯化氢催化法合成氨基酸酯盐酸盐

以氨基酸与苯甲醇的酯化反应为模型反应,研究了氯化氢催化下的氨基酸酯化工艺。采用1,2-二氯乙烷作为溶剂,共沸蒸馏带出生成的水,以促进酯化反应完成,再经重结晶后得到目标产物氨基酸苄酯盐酸盐。当氨基酸与苯甲醇物质的量之比为1.00:1.08,反应温度83℃,反应时间4~6 h时,收率可达65%左右。此外,在氨基酸与甲醇等低沸点醇进行酯化时,采用醇同时作为反应物和带水剂的方法,提高反应的平衡转化率,并将蒸馏出的醇经过除水处理后重新加入反应体系中,氨基酸酯盐酸盐收率在75%~85%。利用反应-分离耦合技术提高了产物的收率与纯度,缩短了反应时间,减少了原料的用量。     

马来酸双十八酯的合成及宏观动力学

以对甲苯磺酸为催化剂、甲苯为带水剂,以马来酸酐和十八醇为原料合成马来酸双十八酯。考察了原料配比、催化剂用量、带水剂用量和反应时间等因素对反应过程的影响,并测定了动力学数据。通过实验得到了反应工艺条件：n（十八醇）：n（马来酸酐）=2.3：1,对甲苯磺酸用量为马来酸酐和十八醇总质量的0．5％,甲苯用量为马来酸酐和十八醇总质量的96％,反应温度≤130℃、反应时间为4．0h,在该条件下马来酸酐的转化率达到98．76％。合成马来酸单十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为O．655152L／（mol·min）,活化能为17．82kJ／mol。合成马来酸双十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为1．53951×1011L／（mol·min）,活化能为98．05kJ／mol。     

新型增塑剂对硝基苯甲酸长碳链醇酯的合成及表征

以对硝基苯甲酸( PNBA)、十二醇(LAC)、十四醇、十六醇和十八醇为原料,用浓硫酸催化,直接合成了系列新型增塑剂对硝基苯甲酸长碳链醇酯.通过熔点、红外光谱及核磁共振( 1H NMR)等方法对产物的结构进行了表征.并以对硝基苯甲酸十二醇酯合成为例,通过正交试验确定了最佳反应条件:n (PNBA):n (LAC)=1:2,反应时间t为8h,催化剂用量为1％,产率达95.35％.     

富马酸单环己酯的合成研究

以马来酸酐和环己醇为原料,无水AlCl3为异构化剂,合成了富马酸单环己酯（MCHF）。讨论了酯化温度、异构化剂、异构化温度和异构化时间对反应产物的影响。结果表明：MCHF产率为73.8%,气相色谱分析纯度达98%以上。经质谱（MS）和核磁共振（NMR）等现代仪器分析,确定了MCHF的结构。     

磷酸和HZSM—5联合催化合成乙酸丁酯的研究

以磷酸和ＨＺＳＭ—５分子筛为催化剂,从催化剂的用量、反应温度、共沸剂水的用量和反应物的酸醇比等方面对乙酸与正丁醇的酯化反应进行了研究;在适宜的酯化反应条件下,正丁醇和乙酸都有较高的转化率,乙酸丁酯的选择性接近１００％。     

磷酸二氢钠催化合成羧酸糠醇酯

采用NaH2PO4·2H2O为催化剂,碳酸氢钠作缚酸剂,将糠醇分别与乙酸酐、丙酸酐进行反应,合成了乙酸糠醇酯和丙酸糠醇酯.讨论了反应时间、催化剂用量、醇和酸酐摩尔比和缚酸剂用量对反应的影响,优化反应条件下所合成的乙酸糠醇酯和丙酸糠醇酯的收率分别为86.2%和89.8%.产物结构用IR、1HNMR进行表征.     

非水相酶促酯化法拆分dl—薄荷醇的连续操作

对影响脂肪酶活性、稳定性和对映选择性的因素，如有机深剂和反应温度等首先进行了优化。其次，使用悬浮于环已烷的粉末状游离脂肪酶作生物催化剂，成功地构建了一个高效的非水相游离酶连续搅拌釜反应器。当使用高度反应性的丙酸酐作为薄荷醇的酰基给体，进行连续的酶促对映选择性酯化反应时，醇的转化率在两周内可保持４０％以上，所生成酯的光学纯度超过９５％ｅ．ｅ。但是，当使用相应的游离丙酸（而不是酸酐）作酰基给体时，薄荷     

固体酸S2O2-8/ZrO2-SiO2催化合成马来酸二辛酯

用S2O8^2-浸渍锆硅复合氧化物，制得固体酸催化剂S2O8^2-／ZrO2-SiO2。用马来酸酐与正辛醇的酯化反应考察了催化剂的活性，并与硫酸、对甲苯磺酸等催化剂的催化效果比较。结果表明：对于给定反应，S2O8^2-对ZrO2-SiO2的促进作用明显高于S24^2-；当n(Zr)：n(Si)为l：6，用硝酸铵作硅酸钠的沉淀剂，用0．7mol/L，的过硫酸铵浸渍12h，在550℃下焙烧3h制得的催化剂S2O8^2-／ZrO2-SiO2具有最高的催化活性，用于催化马来酸酐和正辛醇的酯化反应，可得无色透明的酯化产物，3h内酯化率达98．4％，较S2O8^2-／ZrO2-SiO2催化剂的酯化率提高了约18％．     

马来酸酐双酯型表面活性单体的合成和性质

表面性单体（也称为可聚合表面活性剂），既具有表面活性又可以与聚合单体发生聚合反应，可以改善聚合物乳液的稳定性，提高乳液成膜后的耐水性，其中以马来酸酐为反应基团的表面活性单体，由于其不易发生均聚反应而具有特殊的意义，首先以马来酸酐和十二醇为原料制备马来酸酐单十二醇酯，然后与环氧丙基三甲基氯化胺反应合成了3种新型的马来酸酐双酯型阳离子表面活性单体，产品的结构用红外光谱，核磁共振氢谱以及元素分析进行了表征，该产品能显著降低水的表面张力（22mN.m^-1,26mN.m^-1)，并具有较低的临界胶束浓度（0.2mmol.L^-1-0.6mmol.L^-1)。     

无皂微乳液聚合制备加脂型复鞣剂

采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、二乙烯基苯、丙烯酸、反应型乳化剂马来酸酐十二醇单酯钾盐和助乳化剂正戊醇制备得到无皂微乳液。通过正交实验优化出了反应型乳化剂的最佳合成条件:n(马来酸酐):n(十二醇)=1.15:1,反应温度80℃,反应时间3 h,制备出反应型乳化剂———马来酸酐十二醇单酯钾盐,代替外乳化剂十二烷基硫酸钠,进行无皂微乳液聚合制备具有增强作用的加脂型复鞣剂。将制得的加脂型复鞣剂用于猪二层革的复鞣实验,结果表明,反应型乳化剂与混合单体(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和二乙烯基苯)的质量分别为120 g和180 g,活性单体丙烯酸质量为10 g时对皮革的复鞣效果最好。成革的物理机械性能得到了提高,其横向撕裂强度提高58.8%,纵向撕裂强度提高37.4%,崩破强度提高54.1%。     

聚乙二醇硼酸酯的合成

以硼酸和聚乙二醇为原料,苯为水的共沸剂,合成了一种聚乙二醇硼酸酯。考察了反应温度、反应时间、共沸剂、物料摩尔比等因素对合成工艺的影响,用热重法考察了硼酸的脱水反应,分析反应过程中可能存在的副反应,用红外光谱对聚乙二醇硼酸酯进行结构表征。最佳反应条件为:反应温度130℃,反应时间60 m in,n(PEG)∶n(硼酸)=3∶1,共沸剂V(苯)/V(水)=1.25,硼酸的酯化率可达98.89%。聚乙二醇硼酸酯在工作电解液中添加质量分数为5%时,可提高闪火电压近65 V。     

共沸蒸馏法从未加氢裂解汽油中提取纯苯

叙述了共沸蒸馏法从未加氢裂解汽油中提取纯苯的工艺路线、试验装置、试验过程和试验结果，共沸精馏工艺条件：共沸剂用量为低沸物的３３％，剥离剂为２％，纯苯含量≥９９．４％，全程收率≥９３％。此法工艺过程具备了工业化条件。