松香、松脂和树脂酸的氧化反应及其抗氧化技术研究进展

松香和松脂是广西的优势天然可再生资源,其深加工利用及其稳定性产品是国内外研究开发的热点领域之一。氧化反应是影响松香及其改性产品的颜色和稳定性的重要化学反应。本文对松香、松脂及其树脂酸的氧化反应、氧化动力学、松香抗氧化技术的研究进展进行综述。     

树脂酸组成与松香结晶

松香主要由各种树脂酸组成,约占80～85%,其它还有一些脂肪酸、中性物质和少量的高沸点萜烯化合物。天然马尾松松脂的树脂酸部分中主要含有海松酸型酸:海松酸、异海松酸,枞酸型酸:枞酸、左旋海松酸、长叶松酸、去氢枞酸等。在松脂加工成松香的过程中,具有两个双键系统的枞酸型酸:枞酸、左旋海松酸、长叶松酸、新枞酸在加热的条件下发生同分异构化作用,而使松香成为主要由各种同分异构的树脂酸组成的熔合物。     

松香树脂酸的单离与应用

分别综述了枞酸、左旋海松酸、脱氢枞酸、新枞酸等松香树脂酸在医药、农药、表面活性剂制备以及在其他精细化学品合成中的应用,指出纯粹的松香树脂酸作为绿色化学合成的原料有广阔的工业应用前景。介绍了松香树脂酸单离的胺盐结晶方法,提出对松香树脂酸单离的研究重点是加快胺化反应速度、强化结晶传递过程、采用反应与分离耦舍的方法,以提高松香树脂酸的提取率。     

松脂残渣制取浅色松香

为了充分利用松脂,研制松脂残渣制取松香,我厂于1980年2月对残渣制取松香的方法及工艺条件进行了摸索,以120号汽油作溶剂,硫酸脱色经适当水洗即可制取浅色松香,现将试验情况小结如下:松脂残渣来自溶解和澄清两工序,主要由泥沙、树叶、树脂酸、水、松节油等组成。按松脂总回收率90％～92％计,加工一     

松脂、松香价格上浮

去年以来,由于松香的主要产地受灾,致使松香减产,库存下降,供应紧张。根据国家下达1992年松香、松脂指导价的通知,对1992年新生产上市的松脂、松香国家指导价作适当调整:松脂收购基准价为     

松香树脂酸和甲醛的Prins加成反应研究

以对甲苯磺酸为催化剂,对含有多种树脂酸的松香和甲醛的Prins加成反应进行了系统研究,产物纯化后进行了FTIR1、HNMR、GC-MS检测。结果表明:在Prins反应过程中含共轭双键的树脂酸反应活性高,反应原料的转化率达78.97%;FTIR谱图表明产物中出现羟甲基吸收峰,1HNMR表明产物中松香环上烯碳上氢消失,出现了两个羟基氢。初步确认反应主要产物是由单羟甲基树脂酸、二羟甲基树脂酸、三羟甲基树脂酸组成,其质量分数分别是:17.316%、37.971%、19.353%;对反应机理进行了初步探讨。     

脂松香中树脂酸含量测定方法的研究

本文通过大量的试验，探讨了应用甲醇－硫酸法在测定脂松香树脂酸含量过程中影响结果的主要因素，确定了可行的操作方法。     

松香树脂酸的改性及应用的研究进展

阐述了近年来松香树脂酸的改性研究进展,对其改性类型进行分类阐述,即双键改性、羧基改性和芳环改性,并展望了树脂酸及其衍生物的发展前景。     

松香中各树脂酸含量的气相色谱测定

树脂酸是松香的主要成份,各树脂酸的含量不同,直接关系到松香的品质性能和使用价值。准确分离测定松香中各树脂酸含量,对于研究松香结晶、氧化程度、储藏过程中色泽变红,以及测定松香歧化、氢化、聚合等二次加工产品内在含量变化、确定质量优劣等,都是一种有用的方法。多年来,国内外曾有用一般的化学、物理方法分离定量各树脂酸,但分离手续复杂,得率低,定量更存在困难。近十几年,国外已开始用气相色谱法进行这项工作的研究。本试验是用气相色谱仪,在 QF—1柱上进行的,除对方     

树脂酸自动氧化与松香颜色变红的试验

松香是一种重要的化工原料,也是我国的大宗出口商品。其主要成分是树脂酸。树脂酸又可分成具有共轭双键的枞酸型树脂酸和没有共轭双键结构的海松酸型树脂酸。枞酸型树脂酸的化学性质比较活泼,能自动与空气中的氧结合使自身氧化。树脂酸的自动氧化使松香在储存过程中颜包从微黄色逐渐变成暗红色,氧化越严重,颜包变得越暗红。氧化松香由于树脂酸含量的下降和复杂的氧化产物的增加,改变了原有的理化性质,直接影响了松香的使用价值。     

松香树脂酸和甲醛的Prins反应研究

研究了以松香和多聚甲醛为原料,甲苯为溶剂进行的Prins反应(羟甲基化)。采用单因素实验和正交实验方法考察了催化剂种类、用量、反应温度和时间对羟甲基化程度的影响,以红外光谱表征了产物结构,并优化出合成羟甲基松香的最佳工艺条件:甲醛与松香物质的量比为3∶1,以对甲苯磺酸为催化剂,用量为松香质量的0.8%,反应温度为100℃,反应时间为6 h。产物的羟值(KOH)为236 mg/g,原料转化率为80.56%。     

浮油松香中树脂酸的毛细管气相色谱—质谱

用开管毛细管柱的气相色谱和质谱法研究芬兰浮油松香中树脂酸的组成。在一个涂有1.4—丁二酸丁二醇酯的柱子上,浮油松香样品中已知的16个树脂酸都能得到很好的分离,并且能用质谱加以记录。气相色谱—质谱法证实了所有的树脂酸都是海松酸型和枞酸型的。在相应的粗浮油中有8个酸没有被检出,很明显它们是在蒸馏工艺过程中形成的。8,15—海松二烯—18—酸和8,15—异海松二烯—18—酸在松香中是存在的,而不存在于粗浮油中,这就表明在浮油蒸馏过程中海松酸型酸也发生了多样的异构作用。另外,在蒸馏过程中形成了三个二氢枞酸和具有同一质谱峰的两个酸,据推测是7,9(11)—枞二烯—18—酸的立体异构体。     

对松脂和脂松香中性物的研究

为了查明松香质量降低的原因,必须对松脂及松香的性质和数量进行比较研究,分析其所含的各类物质以及每一个单独的组份,从而测定出二萜化合物在松脂加工过程中发生的变化。人们已相当详细地研究了松脂和松香树脂酸的组份、各组份的酸异构和热异构等,但对中性物的研究却不然。有关     

松香中枞酸型树脂酸热作用变化规律的研究

研究了松香中枞酸型树脂酸在惰性气体保护下,于180～270℃进行高温热处理1～4 h时的变化规律.结果表明,热作用时间低于3 h、温度低于240℃时,以长叶松酸、枞酸、新枞酸的相互热异构反应为主,长叶松酸、新枞酸向枞酸异构的速度和比例依松香种类不同略有差异.温度在240℃～260℃时,在热异构反应的同时伴有较多的脱氢反应,其脱氢速度顺序为思茅松松香>云南松松香>湿地松松香>马尾松松香.温度大于260℃时,去氢枞酸生成速度进一步加快,但同时树脂酸的脱羧等裂解反应也明显加快,使树脂酸总含量迅速下降.据此,在240℃～260℃下对松香进行高温热处理'定时间,可获得比原料松香颜色更浅的松香.     

螺旋破碎松脂法提高松香特级率

福建省尤溪林化厂组织科研小组攻关,并在新成立的林化协会上研讨论证,进行了螺旋破碎法的试验。经过螺旋推进器的使用,对入池前的松脂进行边输送、边破碎操作;由于推进器大,充满系数低、转速较     

河源松香厂利用松节油蒸汽熔解松脂

广东省河源松香厂在广泛深入开展批林批孔运动、认真学习毛主席关于理论问题的重要指示的过程中,积极进行科学实践,大胆创新,利用蒸馏塔上部出来的松节油蒸汽熔解松脂,取得了技术革新新成果。自今年5月份起、河源松香厂在连续法松香生产上,连续溶解工序已改为利用蒸馏塔上部出来的松节油及水蒸汽直接喷入连续溶解器内来加热熔解松脂,效果很好。     

松香生产中松脂配比的研究及应用

文章介绍了通过实验，找到了用两种不同色泽的松脂，按一定配比混合后，所得松香的色泽为该两种松脂分别所得松香色泽的加权平均值这一规律。     

改进102G型气相层析仪测定松香中树脂酸成分

引言松香生产的发展和科研工作的深入开展,迫切需要了解松香的成份与松香结晶的关系。日前,某些国产气相层析仪,分析松香中树脂酸的组成,均存在较多的问题,不能满足生产和科研工作的要求。我们根据毛主席关于“自力更生”的教导,对上海分析仪器厂的102G 型气相层析仪的气化室、氢火焰离子化鉴定器进行了改进,并充实了玻璃层析柱。改进后的仪器比较满意地用于松香中树脂酸组分的分析。