炼油厂尾气化学吸收-催化氧化脱硫装置投产

近年来,随着环境保护要求日趋严格,减少炼油厂生产中“三废”来源已成为治理污染的根本。国内炼油厂尾气中含有大量的硫化氢,少则０．２％,多则１．５％以上,尾气燃烧后产生大量的二氧化硫,给环境造成极大的危害。大庆石油学院和大庆石油化工总厂炼油厂经过三年的研究,开发了一种新型的化学吸收－催化氧化湿式脱硫化氢工艺。其优点是在脱硫碱液中加入了一种高效催化剂,使被吸收在碱液中的硫化氢在再生塔内常温,常压下用空气氧化成单质硫,碱液同时得到再生,分离出单质硫后的碱液循环使用。化学吸收－催化氧化脱硫工艺过程简单,吸…     

国内简讯

金陵石油化工公司纤维膜接触器投入工业应用　　金陵石油化工公司炼油厂气分Ⅱ套脱硫装置是延迟焦化装置液化石油气和干气脱硫的精制装置。原设计参数为焦化液化石油气处理量 4～ 6ｍ3 /ｈ ,焦化液化石油气先经过二异丙醇胺脱硫化氢和部分有机硫后 ,硫化氢含量小于 2 0 μｇ/ｇ     

纤维膜脱硫技术在焦化液化气脱硫醇装置的应用

介绍纤维膜脱硫技术在胜利炼油厂两套焦化液化气脱硫醇装置的应用情况。装置运转结果表明,该技术能脱除焦化液化气中的大部分硫醇和硫化氢,具有操作简便、产品质量稳定、碱液消耗量低、碱渣产量小等特点。     

炼油厂氧化脱硫醇尾气治理技术工业应用

介绍了柴油低温临界吸收-碱液脱硫-净化气焚烧工艺在某炼油厂氧化脱硫醇尾气治理工业装置上的成功应用。该炼油厂氧化脱硫醇尾气中油气体积分数为10%~40%,有机硫化物总质量浓度达2 000 mg/m3以上,尾气含烃浓度高、污染性强、恶臭气味大,排放量为150 m3/h。氧化脱硫醇尾气经过柴油低温吸收-碱液脱硫净化后,排气中油气质量浓度小于25 g/m3,有机硫化物去除率大于99%,硫化氢的排放浓度小于10 mg/m3,尾气净化装置的油气回收率高达95%。排放气再进入焚烧炉燃烧,燃烧净化后排放气体中油气浓度低于50 mg/m3,装置年回收油气量502.7 t以上,达到了油气回收和恶臭治理效果,具有明显的环保效益和经济效益。     

烟气轮机振动超标分析

兰州炼油厂长城透平公司生产制造的ＹＬＩＩ Ｉ1 0 0 0 0型烟气轮机 ,是大庆石油化工公司炼油厂1 40〔1 0 4ｔ/ａ重油催化装置工程项目中的关键设备之一。根据制造厂实验条件 ,烟气轮机由电机拖动并通过液力耦合器调速 ,启动后迅速超速 1 0 %升至转速 6330ｒ/ｍｉｎ ,稳定运行 2ｍｉｎ后 ,因循环气体温度升高过快 ,将转速降至 30 0 0ｒ/ｍｉｎ ,然后按每1 5ｍｉｎ50 0ｒ/ｍｉｎ提速 ,在转速达到工作转速 5750ｒ/ｍｉｎ时 ,循环气体温度达到 462℃ ,轮盘心部温度达到 2 1 0℃ ,此时 ,前轴端振动逐渐增大至 88μｍ ,并有继续攀升的趋势 ,于是…     

新型液化石油气脱硫剂的应用

中原油田石油化工总厂ＩＩ套催化裂化装置改造后 ,因加工原油硫含量升高 ,液化石油气脱硫效果较差 ,硫化氢浓度脱前为 2 1 738ｍｇ/ｍ3(～ 9738μｇ/ｇ) ,脱后仍高达 1 0 30ｍｇ/ｍ3(～ 688μｇ/ｇ) ,铜片腐蚀有时也不合格。有关试验表明[1 ] ,石脑油或汽油中单质硫达到 0 .5 μｇ/ｇ或Ｈ2 Ｓ达到 0 .3～ 0 .7μｇ/ｇ或ＣＨ3ＳＨ达到 45～ 70 μｇ/ｇ ,就会引起铜片腐蚀不合格。因此要解决好铜片腐蚀问题 ,需要对液化石油气进行精脱硫。经过认真筛选 ,认为国家气体净化剂重点工业基地湖北化学研究所气体净化中心的ＥＡＣ 7脱硫剂 (代号ＨＢ …     

炼油厂储罐VOCs和恶臭治理新技术

介绍了炼油厂储罐挥发性有机物和恶臭废气排放概况及几种炼油厂储罐挥发性有机物和恶臭治理新技术,并给出了炼油厂储罐污染物浓度和罐顶废气排放量估算方法。通过加装罐顶气平衡连通管线、罐顶气进集气柜、控制罐内气体温度等技术可以减少罐顶气排放;酸性水、污油、粗汽油、粗柴油等储罐废气经过"低温柴油吸收-碱液脱硫-焚烧"技术处理,油气回收率可达70%~97%,硫化氢和有机硫化物去除率接近100%,焚烧烟气中总烃的质量浓度小于10 mg/m~3;油浆、对二甲苯等储罐废气经过"低温柴油吸收-脱硫均化-催化氧化"技术处理,油气回收率约76%,甲硫醇、硫化氢去除率接近100%,催化氧化净化气非甲烷总烃的质量浓度小于10 mg/m~3,苯、甲苯、二甲苯浓度低于检出限;油浆、沥青等储罐和沥青装车尾气经过"低温柴油吸收-脱硫均化-RTO"技术处理,油气回收率约46%,甲硫醇、硫化氢去除率接近100%,蓄热氧化净化气非甲烷总烃的质量浓度小于10 mg/m3,苯、甲苯、二甲苯浓度低于检出限。     

炼油厂碱渣恶臭污染的治理

炼油厂油品碱洗精制产生的碱渣含有浓度较高的硫化钠、硫醇钠恶臭物质,经加酸中和后会产生硫化氢、硫醇等恶臭气体。镇海炼化股份有限公司对用20％-30％的NaOH吸收后的饱和碱液,改变重新返回待处理混合碱渣的作法,采取送往含硫污水汽提塔处理的措施去除其中的恶臭硫化物。应用结果表明,对1.2 t/d的尾气吸收碱液,只要控制进汽提塔含硫污水的pH值在10左右,尾气吸收碱液在恰当部位进入,汽提塔的脱硫净化出水的水质就可基本保持稳定,符合控制要求,硫化物的质量浓度仍在10 mg/L左右,远小于50 mg/L的控制指标;由烟囱外排的硫化物总量低于50 mg/m3,恶臭污染问题得到有效解决。     

钻井液除硫剂吸收硫化氢动态评价方法研究

针对现有钻井液中硫化氢吸收剂的室内评价效果与现场使用效果差异较大的问题,设计制作了钻井液吸收硫化氢动态模拟实验装置。实验确定了装置的工艺参数：钻井液配备量为80L,气体进口压力范围0.05MPa～0.5MPa,气液分离器操作液位为分离器锥体上部79cm～93cm、分离器锥体下部26cm～31cm,串联式尾气吸收装置吸收级数为5级,泵的出口排量为0m3/h～1.0m3/h,在此基础上动态评价了硫化氢吸收剂的吸收效果。结果表明：当硫化氢气侵钻井液速度为8g/min,钻井液循环时间为35min,硫化氢通入量在40g～280g时,含不同硫吸收剂的钻井液对硫化氢的平均吸收率为：1#为26%,2#为66%,3#为79%,4#为90%。     

纤维膜脱硫组合技术在液化石油气脱硫脱硫醇中的应用

介绍了纤维膜脱硫组合技术在某石化公司液化石油气脱硫脱硫醇装置上的工业应用情况。结果表明,纤维膜脱硫组合技术具有适用性强、开工过程简单等优点。脱硫脱硫醇后催化裂化装置液化石油气中总硫质量浓度降至16.3~16.8mg/m3,铜片腐蚀等级为1a,延迟焦化装置液化石油气中总硫质量浓度降至50.8~77.8mg/m3,铜片腐蚀等级为1a,均满足产品质量要求。经过水洗后,两装置循环碱性洗水中硫化物质量浓度分别为17.91mg/L和73.83mg/L,回收大量副产物二硫化物;废碱液经过碱液再生后,碱液质量分数均大于15%,满足纤维膜脱硫醇的需要。碱渣经过湿法氧化处理后,满足排放标准。     

喷气燃料加氢精制腐蚀问题分析

单质硫、硫化氢、低分子硫醇都能使金属发生腐蚀，一般情况下低于产品标准的少量硫醇不会导致喷气燃料腐蚀超标，影响喷气燃料腐蚀性的关键因素是单质硫和硫化氢。单质硫造成喷气燃料腐蚀的事例多发生在油品储运系统，源于单质硫与硫醇的协同作用。对于喷气燃料加氢精制装置，解决腐蚀问题的关键是彻底脱除硫化氢。在喷气燃料原料中适量掺兑直馏汽油，增加原料中轻组分的含量，将分馏塔由全回流操作改为部分回流+外甩粗汽油，能够显著提高硫化氢汽提效果，有利于提高分馏塔的操作弹性，改进喷气燃料质量控制。     

高效液相色谱法测定生物脱硫溶液中单质硫

生物脱硫作为一种新的天然气净化手段,具有净化度高、流程简单、环境污染少、能耗低等特点,在低碳经济发展和环境保护等方面显示出潜在的优势。主要讨论了利用高效液相色谱法测定生物脱硫溶液中的单质硫。用有机溶剂萃取生物脱硫循环液中的单质硫,前处理后在指定高效液相色谱条件下检测单质硫浓度,形成了一套简单可行的测定生物脱硫溶液中单质硫的方法。该方法的检测限为0.04mg/L,加标回收率为103.00%,满足生物脱硫溶液中单质硫的测定需要。同时,讨论了生物脱硫溶液中其余硫副产物对单质硫的干扰。     

炼油厂液化气脱硫碱渣再生技术的研究

在实验室采用沉淀技术对炼油厂液化气脱硫碱渣进行了再生研究。从ZnO、Fe2 O3 、CuO中筛选出CuO为沉淀剂 ,考察了影响其再生效果的条件因素。结果表明 :在沉淀反应温度 2 0℃ ,反应时间 30min ,沉淀剂CuO与Na2 S的摩尔比为 1.4∶1的条件下 ,S2 -的去除率可达 98.1% ,沉淀剂CuO再生后可以循环使用 ,再生碱液的物性与新鲜碱液基本相同。     

溶剂萃取脱除FCC汽油中的硫化物

清华大学化学系与石油大学重质石油加工国家重点实验室合作 ,正进行ＦＣＣ汽油脱硫萃取工艺的研究开发 ,测定了国内几家炼油厂ＦＣＣ汽油硫含量及硫的分布 ;用模拟汽油体系对萃取剂进行了评价和筛选 ;并在一定工艺条件下 ,对取自工业装置的ＦＣＣ汽油进行了萃取脱硫的实验研究。实验测定表明 ,我国不同炼油厂生产的ＦＣＣ汽油中硫含量差异很大 ,在加工胜利油和管输油的炼油厂 ,ＦＣＣ汽油中总硫含量大于 1 2 0 0 μｇ/ｇ;而加工大庆油的炼油厂 ,ＦＣＣ汽油中的总硫含量较低 ,为 1 5 0 μｇ/ｇ左右 ;加工辽河油的炼油厂 ,ＦＣＣ汽油中的总硫…     

单井原油伴生气的固体除硫

新疆车排子油田车89井区为开发新区,其原油伴生气一般含有硫化氢,最高的单井硫化氢含量达到12521.03 mg/m3,目前采用单井加除硫剂的单罐拉油集输方式,但拉油罐罐口硫化氢浓度总是超标.为此,研制出一种新型的固体除硫装置及其配套技术.拉油罐安装除硫化氢装置后,3口单井拉油罐罐口硫化氢浓度为0,消除了安全隐患,罐口除硫化氢效果较好;用GCL固体除硫装置对出口硫化氢气体浓度监测时,需每10天测1次硫化氢气体浓度,当监测到硫化氢气体后,需每天进行1次监测.如持续3天硫化氢气体浓度超标,则需更换药剂.     

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Bio-SR法使用细菌再生天然气处理液效率高、成本低、无废物并易于操作。用来处理酸性采矿废物的细菌是在1947年发现的。目前石化工厂和炼油中用Bio-SR法处理酸性气体。第一座商业Bio-SR法装置建于1984年,在处理炼油厂胺原料气和克劳斯原料气方面获得成功,其基本流程见图1。吸收器(1)中的硫酸铁与酸气接触,溶液吸收了硫化氢并氧化成元素硫,同时硫酸铁被还原成硫酸亚铁,其反应如下: H_2S+Fe_2(SO_4)_3→S↓+2FeSO_4+H_2SO_4 元素硫在分离器(2)中从吸收液中分离,脱硫后的吸收液被送入生物反应器(3),细菌在有空气接触     

国外动态

<正> 硫化氢生产氢气新工艺日本化学周刊,[21],4(1988).迄今,炼油厂一直沿用克劳斯工艺生产硫磺,然后氢气以水的形式进行处理。该工艺需用许多分离步骤,包括胺吸收塔。日本国家工业实验室与出光兴产公司联合开发了一种从炼油厂副产硫化氢分解生产氢气和硫磺的新工艺。该工艺先用三氯化铁溶液吸收硫     

催化裂化液化石油气脱硫醇系统改造措施

中国石化海南炼油化工有限公司催化裂化液化石油气脱硫醇系统采用纤维膜接触技术及碱液空气氧化再生循环技术,改造前存在液化石油气脱硫醇系统精制液化石油气中硫醇硫含量偏高、甲基叔丁基醚(MTBE)总硫偏高、现场碱液更换频繁、碱渣外排量大(约1 500 t/a)等问题。通过分析原因,采取预碱洗、使用功能强化助剂、三相混合氧化再生、固定床催化剂等措施,改造后装置精制液化石油气总硫含量可达标、硫醇硫质量浓度可达10 mg/m~3以下,MTBE硫含量达标,保证再生碱液品质的同时碱渣排放量降至350 t/a,达到了安全环保、节能降耗的目的。     

单质硫二维漫反射红外光谱研究

在4000~400 cm~(-1)的频率范围内采用傅里叶变换漫反射红外光谱技术,研究了单质硫S—S键伸缩振动红外吸收模式(νS—S)。结果发现:845 cm~(-1)频率附近的红外吸收峰则归属于单质硫νS—S的倍频峰(νS-S(d))。以单质硫νS-S(d)为研究对象,进一步开展了相关二维漫反射红外光谱研究。研究发现:单质硫νS-S(d)在838,842和848 cm~(-1)频率处有3个红外吸收峰,且室温下其红外吸收强度的变化快慢顺序为:842 cm~(-1)838 cm~(-1)848 cm~(-1)。     

BP公司开发汽油脱硫的OATS工艺

ＢＰ公司在第五届欧洲炼制技术年会 (ＥＲＴＣ)上披露了生产低硫汽油的ＯＡＴＳ工艺。ＯＡＴＳ (噻吩硫的烯烃烷基化 )工艺可生产含硫 <10 μｇ/ｇ的汽油调合料。现正在美国得克萨斯城的ＢＰ炼油厂和德国Ｂａｙｅｒｎ石油公司炼油厂的95 4ｍ3 /ｄ装置上进行小规模试验。如果试验成功 ,2 0 0 3年ＢＰ公司将在其炼油厂建设 7套ＯＡＴＳ装置。ＯＡＴＳ工艺通过噻吩与石脑油中存在的烯烃进行催化反应来分离噻吩 ,产生沸点大于 2 0 0℃的重质化合物。该重质馏分 (为ＯＡＴＳ进料的 1%～ 4% )通过分馏分出 ,并加入到炼厂柴油物流中。该工艺可使汽…