频率响应法研究苯在Y型分子筛上的吸附扩散行为

以NaY和HY分子筛为研究对象,运用N2吸附表征两种Y型分子筛的物化性能;以苯为芳烃的模型化合物,采用频率响应技术(FR)和智能重量分析技术(IGA)相结合的方法,研究了苯在Y型分子筛上的吸附扩散行为。研究发现,苯与NaY分子筛骨架中Na+的相互作用大于苯与HY分子筛中B酸的相互作用,并且高温有利于苯在分子筛上的扩散。FR技术能够有效的识别客体分子在分子筛微孔孔道内发生的不同传质过程,并能识别出作用力的强弱,是研究微孔材料动力学的有效方法和手段。     

噻吩和烃类在Cu（Ⅰ）Y分子筛上的吸附和扩散

通过液相离子交换法制备出Cu（Ⅰ）Y分子筛,并采用频率响应技术研究噻吩、苯、1-辛烯和正辛烷在Cu（Ⅰ）Y分子筛上的吸附和扩散。结果显示,噻吩和正辛烷在Cu（Ⅰ）Y分子筛上的传质过程的速控步骤为吸附过程,并存在两种不同的吸附过程,结合吸附等温线发现噻吩和Cu（Ⅰ）Y分子筛的作用力明显强于正辛烷的。苯在Cu（Ⅰ）Y分子筛上的传质过程的速控步骤为扩散过程,结合扩散系数,表明苯在Cu（Ⅰ）Y分子筛上的扩散为单一扩散过程。     

频率响应法研究苯在N a Y分子筛上的吸附和扩散行为

利用频率响应技术考察了苯在N a Y分子筛上的吸附、 扩散行为, 并与TG / DTG曲线和吡啶红外等技 术相结合来分析苯在分子筛上的吸附扩散机理。结果表明, N a Y分子筛中存在两种酸性中心, 即弱B酸中心和弱L 酸中心, 且以L酸中心为主; 在3 3 3、 4 2 3K时, 苯在N a Y分子筛上有两个吸附作用力, 分别是孔填充物理吸附和π电 子相互作用两种吸附形式。逐渐接近加氢催化裂化反应的温度( 5 7 3K) 时, 苯在 N a Y分子筛上的传质仍以吸附过程 为主。但是6 2 3K时, 在 N a Y分子筛上的传质以扩散过程为主, 吸附作用力弱, 易脱附, 更易于芳烃分子在其上的扩 散, 从而提高加氢裂化反应性能。     

苯在Silicalite-1分子筛上的吸附

采用重量法测定了不同温度下苯在Silicalite - 1分子筛上的吸附等温线及热力学参数 ,考察了苯在Silicalite- 1上的吸附性能。考察结果表明 ,苯在Silicalite - 1上吸附行为很复杂 ,苯分子首先吸附在Silicalite - 1分子筛的交叉孔道处 ,其次是直孔道和正弦孔道。当吸附量大于 4m .(u .c.) -1时 ,吸附在分子筛孔道的苯分子发生了重排。苯在Silicalite - 1分子筛的吸附量随温度的降低而增加 ,吸附等温线的形状由I型过渡为IV型 ,并有滞后环出现。根据苯在Silicalite - 1上的吸附等温线而计算出相应的吸附热力学参数 (吸附热 (Qst)、自由能变 (ΔG)、熵变(ΔS)、熵 (Sa) )可知 ,吸附量的大小对热力学参数的影响很大。由于吸附质的吸附量的不同 ,吸附质 -吸附质和吸附质 -吸附剂之间的相互作用力也不同 ,苯在Silicalite- 1上的Qst、ΔG、ΔS、Sa 随吸附量的变化曲线复杂。     

基于原位红外光谱法的β分子筛上噻吩烷基化反应机理探究

运用原位红外光谱技术系统探究了噻吩与1-己烯在Hβ分子筛上的吸附、竞争吸附和烷基化转化行为,讨论了不同酸性位在噻吩及烯烃分子发生烷基化反应过程中所扮演的角色。结果表明,1-己烯分子优先在B酸位上吸附,并容易发生质子化和二聚反应,因此与噻吩分子的吸附及质子化反应过程存在显著的竞争关系;在Hβ分子筛非骨架铝物种上吸附的噻吩分子更易于与邻近B酸中心上质子化的1-己烯分子发生烷基化反应。研究结果可为烷基化脱硫分子筛催化剂的开发提供基础理论数据支撑。     

Y型分子筛吸附噻吩、苯的模拟和实验

用蒙特卡罗方法模拟了温度为29,62,100℃时噻吩、苯在NaY和Ce(Ⅳ)Y分子筛上的吸附等温线,并与实验测定的吸附等温线进行了比较。结果表明,各吸附等温线均属于第Ⅰ种类型的吸附等温线,并且随着温度的降低,噻吩、苯的饱和吸附量均增大。Burchart1.01-Dreiding2.1力场可很好的描述NaY,Ce(Ⅳ)Y分子筛与噻吩、苯分子之间的相互作用。     

硅铝复合分子筛的合成和表征以及催化性能

通过水热法合成了一种硅铝复合分子筛。并采用XRD,氮气吸附一脱附（BET）和吡啶红外吸附光谱（IR）进行了表征。XRD测试显示此种分子筛属于六方晶相,并且只存在此单一晶相。氮气吸附一脱附测试的孔尺寸分布显示,此种分子筛具有中孔和微孔结构。吡啶红外吸附光谱显示,此种分子筛与HZSM-5分子筛相比,具有更多的B酸和L酸中心。由于中孔结构的存在和较强的酸性,对于大分子烃1,3,5-三异丙基苯的催化裂化反应,此种分子筛的活性远大于HZSM-5分子筛。     

频率响应法研究噻吩在Hβ分子筛上的传质行为

用盐酸溶液改性Hβ分子筛,采用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD等手段对Hβ分子筛晶体结构、织构性质和酸量等进行表征,以噻吩为探针分子,采用频率响应技术研究了盐酸改性Hβ分子筛对其吸附扩散性能的影响。结果表明,盐酸改性Hβ分子筛后,溶解了堵塞在Hβ分子筛孔道内的非骨架铝,增强了分子筛孔道的贯通性,提高了分子筛的传质性能。在频率响应谱图中,噻吩在改性的Hβ分子筛中传质过程的响应强度明显大于在未改性的分子筛中传质过程的响应强度,盐酸改性后Hβ分子筛的传质性能得到了改善,吸附噻吩脱硫的能力明显增强,这对催化噻吩反应、优化工业脱硫具有重要意义。     

频率响应法研究噻吩在CeY分子筛上的吸附行为

以NaY、液相Ce离子交换改性的Y型分子筛(L-CeY)为研究对象,运用N2吸附、XRD、NH3-TPD和Py-FTIR等实验方法表征两种Y型分子筛的物化性能。采用频率响应技术(FR)和智能重量分析仪(IGA)研究噻吩在两种分子筛上的吸附行为,并考察噻吩在稀土离子改性Y型分子筛上的不同吸附作用模式。结果表明,频率响应技术能够有效识别分子筛孔道内发生的不同传质过程。噻吩在NaY分子筛上的吸附行为较为简单,存在孔道吸附和π电子相互作用两种吸附过程;而在L-CeY分子筛上吸附行为较为复杂,同时存在孔道吸附和"S-M"吸附等多种吸附过程,另外,在高温条件下,还存在复杂的催化反应过程。     

磷酸与分子筛HZSM-5之间的密度泛函理论研究

对HZSM-5分子筛与H3PO4之间的相互作用进行了研究。结果表明,焙烧或蒸汽处理之前,磷酸的主要存在形式是化学吸附,吸附能分别是-49.31,-45.96kJ/mol,两者都是负值,表明吸附是一个放热过程,原因是氢键作用的存在。化学吸附包括H3PO4及质子化的H4PO4＋,H5P2O7＋在分子筛表面上的吸附。煅烧或蒸汽之后,磷酸与分子筛发生脱水反应,形成两种可能的作用模式,即磷化合物通过一个或两个氧桥同分子筛相连。因为由一个氧桥到两个氧桥模式的反应能垒是125.73kJ/mol,反之是47.59kJ/mol,所以有一个氧桥的模式较稳定,是主要存在模式,且较低的能垒使两个氧桥结构易于转化成一个氧桥稳定结构。     

Investigation on the structural feature of Shengli lignite

The extraction residue from Shengli lignite was sequentially dissolved in cyclohexane, benzene, methanol, ethanol, and isopropanol in an autoclave at 320℃ to afford soluble portions(SPs) 1–5(SP_1-SP_5) and the final residue(FR). The total yield of SP_1-SP_5 is ca. 55.1%. The FR was subjected to ruthenium ioncatalyzed oxidation and the resulting products were isolated from the reaction mixture and esterified.Both the esterified products and SP_1-SP_5 were analyzed with a gas chromatograph/mass spectrometer.In total, 342 compounds were identified in SP_1-SP_5. They can be classified into normal alkanes, branched alkanes, alkenes, alkanedienes, arenes, alkanols, methylcycloalkanes, alkenols, alkylbenzenemethanols,arenols, anisol and substituted anisols, polymethyldihydrobenzofurans, arenofurans, dibenzofurans,ethoxymethylbenzenes, aldehydes, ketones, esters, nitrogen-containing organic compounds, sulfurcontaining organic compounds, and other compounds. Among the compounds, arenols are predominant in SP_1 and SP_2 and the main compounds in SP_3, while the main compounds in SP_4 and SP_5 are esters and arenes, respectively. According to the esterified products identified, the products from the FR oxidation can be grouped into non-benzene ring carboxylic acids(NBCAs) and benzenepolycarboxylic acids(BPCAs). The total yield of BPCAs is much higher than that of NBCAs, suggesting that the FR is rich in condensed aromatic moieties.     

稀土离子浓度对Y型分子筛传质动力学的影响

采用传统液相离子交换法制得不同稀土浓度的Y型分子筛（REY）,运用频率响应(FR)技术和智能重量分析仪(IGA)研究了苯在REY分子筛上发生的传质动力学过程,从而研究稀土离子浓度对其吸附扩散过程的影响,并结合XRD、物理分析仪等表征手段对样品进行表征。结果表明,稀土的引入使吸附量逐渐减少,且适量稀土的引入可以提高其扩散传质性能,但是过量的稀土使其传质性能下降。苯在REY型分子筛上的传质过程存在着不同的吸附过程,适量稀土的引入可以提高催化和吸附分离工艺中分子筛对吸附质的选择性,从而提高催化和分离效率。     

UWB脉冲信号室内空旷环境路径损耗特性研究

研究了超宽带脉冲信号在室内空旷环境下的传播规律.基于脉冲信号波形特点,分析了接收端多径信号叠加与路径损耗的关系.将时域分析理论引入路径损耗的计算中,给出基于5射线的室内空旷环境路径损耗计算方法.总结了室内空旷环境下路径损耗的一般规律.仿真结果表明,随收发信机间距离的增加,路径损耗特性明显可以分为3个变化区域,路径损耗指数在2~4内变化.     

加盐萃取精馏分离苯中低含量正庚烷的实验研究

为获得高纯度苯,须除去粗苯中正庚烷等杂质,在正庚烷质量分数较低时,苯与正庚烷之间的相对挥发度趋近于1,采用萃取精馏进行分离存在萃取剂耗量过大等缺点,溶剂加盐萃取精馏克服了萃取精馏的缺点,该技术是目前学术界高度关注的方法,其在分离醇—水、酯—水等极性体系得到了广泛的应用.但该技术应用于非极性体系的研究刚刚起步.这里采用加盐萃取精馏方法对苯-正庚烷非极性体系进行了实验研究,考察了盐的类型、盐的质量分数、溶剂体积比等因素对分离苯-正庚烷两组分的分离效果影响,并分析了上述因素对其相对挥发度影响的规律.结果表明:采用DMF为溶剂(溶剂与原料液体积比为1∶1)加KSCN(质量分数为13%)分离苯中低含量正庚烷取得了令人满意的结果,其相对挥发度在全组成范围内有较大提高.     

改性Y分子筛对汽、柴油中有机组分的吸附

用2 次离子交换和2 次焙烧的方法制备了CeY 、AgY 和CuY 分子筛, 并用X 射线衍射仪(XRD)、比表面分析仪(BET)、电感耦合等离子体质谱(ICP -MS)对其进行了表征。研究了噻吩、苯、正辛烷、1 -辛烯在NaY、 CeY、AgY 和CuY 上的吸附等温线, 并用Langmuir 方程进行了拟合。结果表明, 29 ℃时噻吩、苯、正辛烷在NaY、 CeY、AgY 和CuY 上的吸附等温线都能被Langmuir 方程很好的拟合;29 ℃时1-辛烯分别在NaY 、AgY 和CuY 上的吸附等温线也能被Langmuir 方程很好的拟合;1 -辛烯在CeY 上的吸附等温线偏离Langmuir 方程。     

图象视频频谱关系的分析

电视图象视频讯号的频潜是包括直流及极低频率到6MHz的各种频率的随机分布的统计结果。如实地放大视频讯号,至多能平淡无奇地复现图象。本文用富里哀级数论证了:若从技术上采取措施,在1至5MHz范围内适当提升增益,可形成勾边的效果。使图象轮廓分明,细节清晰。并指出了实现这一结论的具体措施: 1.采取自由式的中放曲线:打破理论对中频位置的严格限制,将中频出增益50%处改为40%处,曲线形状也可比较自由。2.采取1至5MHz间慢爬坡式的视放曲线。本文所论述的结论,是作者多年实际工作所证实了的事实。     

利用伪随机信号系统辨识钻柱系统

用白噪声信号作为输入信号对钻主系统脉冲响应进行辨识。研究了伪随机信号的特征及伪同信号产生的方法,得出了用伪随机信号代替白噪声信号辨识钻柱系统脉冲响应的结论结合输入信号和输出信号,利用钻柱系统的脉冲响应,了钻柱的临界转速、钻柱共振、钻柱与井壁裼相互作用、所钻地层岩性等钻井工程问题。     

归一化植被指数测量仪的研制与应用

合理施用氮肥是降低生产成本、提高作物增产的关键技术之一.文中提出了一种由4个专门设计的光电探测器直接得到归一化植被指数的测量方法,该参数能够反映作物的生长状态,知道不同季节的农作物对氮的需求量,对实施变量精准施肥具有重要的指导作用.理论上证明了,经过实验室标定的测量装置无须再作现场校正就可得到归一化植被指数.经国家农业信息化工程技术研究中心,颜色科学与工程国家专业实验室检测表明:该测量技术能准确反映植物的颜色特征,该测量装置可用以取代昂贵笨重的地物光谱仪直接获取被测目标的归一化植被指数值,与地物光谱仪测试结果偏离在5%以内.