Fe(Ⅱ)-THPS鞣法研究(续)

将FeSO4-THPS结合鞣法与Cr鞣法和Fe(Ⅱ)鞣法进行对比,考察了它们鞣制绵羊皮后革坯的状态,测定和评估了复鞣加脂后成革的物理力学性能及感官特征,并对坯革的耐热老化性进行了测试.结果发现:Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣制绵羊皮收缩温度(Ts)能达到92.4℃,且鞣后革坯丰满度和粒面紧实度优于Fe(Ⅱ)鞣,复鞣加脂后成革抗张强度8.456 MPa,撕裂强度22.985 N/ram,物理力学性能达到绵羊服装革的标准,粒面紧实,柔软度好,厚度均匀.Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣革物理力学性能和感官性能比单独Fe(Ⅱ)鞣革好,耐热老化能力与Cr鞣革和Fe(Ⅱ)鞣革相当.热老化对成革撕裂强度影响最大.     

亚铁盐-THPS二元体系对胶原热稳定性的影响

四羟甲基硫酸膦(THPS)与Fe(Ⅱ)形成的二元体系进行结合鞣制后,可提高成革收缩温度。试验用THPS与几种Fe(Ⅱ)盐结合鞣制浸酸山羊皮,测定比较不同成革的收缩温度、耐老化性、物理机械强度等理化性质,寻找一种最适宜与THPS结合鞣的Fe(Ⅱ)盐,即THPS与Fe(Ⅱ)形成的配合物最稳定,抗氧化性最强。结果表明:THPS与硫酸亚铁结合鞣后的成革性能最好,收缩温度为90.3℃,成革撕裂强度23N/mm,伸长率35%,老化试验证明FeSO4-THPS结合鞣成革的耐老化性,优于其他3种Fe(Ⅱ)盐的结合鞣制。     

磺化四-(p-羟基苯基)间苯二酚杯[4]芳烃的合成及应用

利用间苯二酚与对羟基苯甲醛采用一步法合成四-(p-羟基苯基)间苯二酚杯[4]芳烃,通过红外、核磁表征产物结构。利用浓硫酸在四-(p-羟基苯基)间苯二酚杯[4]芳烃上引入磺酸基,制备了水溶性良好的磺化四-(p-羟基苯基)间苯二酚杯[4]芳烃,并对磺化四-(p-羟基苯基)间苯二酚杯[4]芳烃在山羊酸皮鞣制中的工艺条件进行优化。结果表明:磺化四-(p-羟基苯基)间苯二酚杯[4]芳烃具有鞣性,最优鞣制工艺为鞣制p H值4.5,鞣剂用量10%,鞣制温度35℃。最优鞣制工艺鞣制后坯革的收缩温度达到70.9℃,增厚率为38.18%,抗张强度为27.57N/mm2,撕裂强度达到75.02N/mm。     

Fe(Ⅱ)多元结合鞣法研究

考察几种有机配体对Fe(Ⅱ)与THPS结合鞣影响,优选最佳配体进行鞣制。实验发现,Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣,酒石酸钠作配体,可以使绵羊服装革成革收缩温度达90.3℃,老化后成革物性变化较小,符合行业标准。     

间苯二酚-噁唑烷鞣性模块的合成及鞣制作用

合成了不同反应物浓度的间苯二酚-噁唑烷鞣性模块(Tanning Matrix,TM),确定了产生TM沉淀的反应物临界浓度。研究了不同反应物浓度合成TM的鞣性及其溶解性,通过成革收缩温度(Ts)的测定考察分散剂、机械作用、温度对TM鞣制浸酸绵羊皮块的影响,并讨论了间苯二酚-噁唑烷结合鞣提高Ts的机理。结果显示:TM反应物沉淀的临界浓度为0.01mol/L;合成的TM难溶于水和有机溶剂;0.5mol/L间苯二酚和0.1mol/L噁唑烷合成的TM鞣制效果最好,收缩温度能达到75.9℃;改变鞣制条件对Ts有影响,其中鞣制温度影响最大,最佳鞣制条件下成革Ts为78.9℃。     

铬交联以及对皮革与其它鞣剂 染料和加脂剂进一步结合的影响

本文解释了铬络合物的数量及它们在胶原晶格中的位置与成革稳定性之间的关系.在用碱式铬盐鞣制的皮革中,铬络合物与皮革的结合方式有许多种,其中只有部分铬络合物与皮革结合的坚牢度最大,也正是这部分铬盐直接影响到皮革鞣制后的耐煮沸试验,其余的铬在中和、搭马陈放和干燥后进—步固定。这—部分铬对皮革提供了很大的额外鞣制强度。通过用二羧酸或聚丙烯酸与这部分未固定的铬或固定不牢的铬结合,成革的—部分额外强度便消失了.这就证明了上述结果。而且这种高吸收鞣法鞣制的革较常规鞣法鞣得的革鞣制强度要轻一点.鞣制强度和铬结合量之间的关系在最近一些报道中也有同样结果,铬的那些自由价键可用于进一步固定油脂,疏水添加剂和复鞣剂。如果要得到与常规铬鞣革相同的鞣制强度,用二羧酸或丙烯酸处理后的革必须加入更多的铬盐鞣制。     

Fe(Ⅱ)-THPS鞣法研究

采用碱滴定法对FeSO4-THPS(四羟甲基硫酸膦)溶液耐碱性进行表征,对比分析了THPS的存在对FeSO4溶液稳定性的影响,对FeSO4与THPS结合鞣的用量、鞣制时间、终点pH和鞣制温度对Ts的影响进行讨论,确定出最佳鞣制工艺条件.结果显示:FeSO4溶液和FeSO<4>+THPS混合溶液浊点分别为2.92和3.31,THPS的存在能有效提高FeSO4的耐碱能力和抗氧化能力.Fe-THPS结合鞣法最佳鞣制条件为:FeSO4和THPS用量分别为2%和2%,鞣制时间为2h,终点pH 5.0,温度40℃.最佳条件下鞣制绵羊皮收缩温度(Ts)能达到92.4℃.     

改性木素磺酸金属盐鞣剂应用性能研究

木素磺酸钾和木素磺酸钠是由木素磺酸改性的金属盐鞣剂，研究了2种鞣剂与荆树皮复配时鞣制效果以及与铝盐结合鞣效果。研究表明，木素磺酸钾能部分代替荆树皮鞣制，成革效果近似荆树皮鞣制，且抗张强度和撕裂强度还略有提高。同时，木素磺酸钾与铝盐结合鞣，成革收缩温度以及外观手感可达服装革和鞋面革要求，是一种值得推广的清洁化鞣制方法。     

采用指甲花和噁唑烷进行结合鞣的研究

在目前已被采用的各种鞣制方法中,植物单宁和噁唑烷的结合是最具前沿性的方法之一。在本项研究中,采用指甲花和噁唑烷进行有机整合,鞣制加工鞋面革。苏丹产的散沫花（指甲花）叶子的提取成分已经和噁唑烷结合用在制革中。经过试验研究,我们发现采用用20％的指甲花提取物和4％的噁唑烷进行结合鞣,可以使成革的收缩温度达到98℃.差示扫描量热仪的检测数据与观察到的收缩温度情况保持一致。虽然改变鞣制过程中指甲花和噁唑烷的加料顺序使成革的热稳定性差别十分不明显,但是成革的物理特性却表现出十分不明显,但是成革的物理特性却表现出十分显著的差异。扫描电子显微镜分析表明,皮坯首先与噁唑烷进行反应可以获得较好的纤维分散性。采用先噁唑烷后指甲花的鞣制工艺获得的成革与先指甲花后噁唑烷的鞣制工艺获得成革相比,柔软性更好。采用结合鞣获得的成革能够符合鞋面革的强度特性要求。采用指甲花和噁唑烷进行结合鞣生产鞋面革的工艺是有一定前景的。     

湿革的锆／THPS鞣法

由于特出的优点，现今制革业仍以蓝湿革为主。但因环保问题，正在大力寻求可替代的鞣法。在本研究中．一个有效的结合鞣法——以锆与四羟基硫酸膦（THPS）为主的结合鞣制的湿革，被开发出来了，成革的性能厦强度都能与传统的蓝湿革相当。用这种结合鞣制的革，有很好的耐光性。用酒石酸钠作为Zr／THPS结合鞣的配位体后，成革收缩温度可达102℃&#177;04℃。分析鞣制废液后，可证明在湿革内，Zr与THPS有相互的作用。     

基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术

传统醛-铝鞣兔皮游离甲醛含量高,而纯铝鞣兔皮存储稳定性差.为解决上述问题,构建了基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术.优化了络合物鞣剂配方和鞣制工艺条件,并对比了该铝-锆络合物鞣制兔皮与传统铝鞣和醛-铝鞣兔皮的物性参数.当柠檬酸作为配体,硫酸铝和硫酸藉质量比为4:6,络合物用量3 g/L,鞣制温度40 ℃,鞣制时间18...     

绵羊无铬结合鞣服装革工艺的研究

通过测定3种鞣剂在相同鞣制顺序不同用量下的鞣制过程中,皮或革收缩温度的变化对结合鞣制效果做了研究,并对鞣制后成革耐老化试验前后的物理机械性能做了测定,同时考查了不同复鞣剂和加脂剂对结合鞣制效果的影响。结果表明:3种鞣剂间能产生好的协同效应,能形成稳定的Matrix;成革有良好的物理机械性能和耐老化性能;复鞣剂对结合鞣产生的协同效应影响很小,而加脂剂却对此影响较大,能破坏形成的Matrix的稳定性。     

铝预鞣白湿皮技术研究

采用专用铝鞣剂和硫酸钼鞣制皮粉、山羊皮和猪皮，并在酸性条件了退鞣。通过对鞣制山羊皮和猪皮进行剖层分析测定Al2O3含量，显示出专用钼鞣剂更适合于白湿皮技术。它更易渗透到皮内，分布更均匀，鞣制胶原更易退鞣脱钼。     

铝预鞣白湿皮技术研究

在铝预鞣白湿皮制革技术中,较使用硫酸铝、专用铝预鞣更有利于白湿皮技术的实施,成革质量也更优。该白湿皮技术较片蓝皮工艺可少用铬盐约５０％,废鞣液铬含量显著减少（约Ｃｒ２Ｏ３０．１５ｇ／ｌ）,通过强化复鞣、加脂等,可生产出优良的绒面服装革、沙发家具革,以及独具特色的正面服装革。较片蓝湿皮工艺可增大得革率５％～８％,经济效益和社会效益明显     

铁鞣新方法

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上呈的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性。实验表明：硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑。水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力；用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致，但水解物的填充作用不明显，水解物用量过多时，铬鞣后的皮收缩温度低，革扁薄。用水解物与甲醛结合进行预处理，对革的填充作用显著，能减少铬鞣时铬鞣剂用量，铬鞣的皮丰满柔软，粒面细致，不松面。     

磺甲基化鞣剂应用性能研究

本文是有关磺甲基化合成鞣剂在主、复鞣及结合鞣中的应用性能，通过对比此类鞣剂和国外同类产品（Basyntan DLE）的皮革特性，如收缩温度（Ts），增厚率，抗张强度，撕裂强度、色泽、观感、手感等众多参数，正确评价磺甲基化合成鞣剂的应用性能。实验结果表明：产品鞣革性能优良，成革色泽浅谈，耐光性能优异，抗张强度、撕裂强度明显高于国家标准，可用来生产猪皮仿绵羊服装革。磺甲基化合成鞣剂复鞣后皮身丰满，粒面细致，手感柔软，皮革厚度增加，与铬结合能力强，此类鞣剂能与Fe（Ⅱ）进行结合鞣制，成革收缩温度Ts达86℃，成革物理机械性能达到国家标准。磺甲基化合成产物SMW是一种性能很好而且环保的新型合成鞣剂，值得推广和应用。     

氨基树脂-醛-铬结合鞣特性的研究

用氨基树脂、醛和铬对酸皮进行结合鞣制 ,坯革的收缩温度高 ,增厚明显 ,丰满性好 ,粒面平细 ,色泽浅淡 ,鞣制废液中铬的含量低。该结合鞣制工艺属一种清洁型的少铬鞣制方法。     

水杨酸-金属刚性模块的协同效应

利用两种鞣性比较弱的鞣质进行结合鞣制,得到的成革的耐湿热稳定性大幅度提高,原因是在这两种鞣质之间形成了协同效应,即Synergistic Effect,这是提高成革稳定性的一个比较新型的研究理论体系。本实验使用自制的水杨酸-金属配合物对皮粉进行模拟鞣制,使用DSC对鞣后皮粉测定其相变温度,从而证明了鞣性模块的存在以及模块的协同效应对提高成革耐湿热稳定性的作用。结果发现:水杨酸铬在提高成革收缩温度方面最为明显,其作用后皮粉的热变性温度为146.7℃,其次是水杨酸铝,为145.7℃。