对应态基团贡献法(CSGC)估算有机物蒸汽压

通过引入拟临界性质的概念，将对应态原理与基团贡献方法相结合，提出一种新的物性估算方法－－对应态基团贡献法（Corresponding State Group Contribution,简称CSGC）。将其与Riedel方程相结合，提出新的蒸汽压估算方程（CSGC－RE方程），用于纯物质饱和蒸汽压的估算。经过对包括各类烃、含氧化合物、含氮化合物、含卤素化合物等20类349种物质5254个数据点的回归计算得到的87种基团的贡献参数值，总误差1．35％。为说明该方程的准确性，还给出了Riedel式、Lee-Kesler式以及Riedel-Plank-Miller式计算结果的比较。新模型既有对应态法简单的形式，又具有基团贡献法广泛的预测能力，仅需要物质极易获得的正常沸点数据，便可准确估算物质的蒸汽压，是一种十分有效的有机物物性估算方法。     

蒸气压关联和估算方法的评述

本文对纯物质的蒸气压关联和估算方法进行了评述，包括对应状态法，参考物质法，基团贡献法及对应态基团法等，重点介绍了几种基团贡献法，其中包括最新的对应态基团法（SCGC），并指出了各种关联和估算方法的使用条件及优缺点。     

用对应状态基团贡献法估算纯物质的饱和蒸汽压

提出一种估算纯物质饱和蒸汽压的新对应状态基团贡献法———CSGC -PC方程 ,用 2 6 1种物质 1177个数据回归出了方程的参数 ,并得到了 94个基团对临界温度和临界压力的贡献值。回归的平均相对误差为 1.81%。该方程仅需物质的正常沸点Tb,对缺乏实验临界数据的热敏性物质和大分子物质尤其适用。     

基团贡献法估算偏心因子的可行性探讨

本文提出一种新的估算偏心因子方法,当某一化合物缺少饱和蒸气压或沸点等数据时,可用基团贡献法估算出偏心因子。     

改进对应态基团贡献法用于纯物质偏心因子估算

将对应态基团贡献法(CSGC)提出的拟临界性质应用于Lee-Kesler方程,提出新的纯物质偏心因子ω估算方程(CSGC-LK方程),对包括烷烃、烯烃、炔烃、卤代烷烃、环烷烃、环烯烃、二烯烃、醇、醚、酮、酸与酸酐、醛、酯、含硫化合物、含氮化合物、含氧多基化合物、芳烃、卤代苯和酚等20类376种物质偏心因子数据采用非线性最小二乘法进行关联,得到CSGC-LK方程的8个常数值和69种基团贡献参数值,ω总平均相对误差为5.47%。为进一步考察CSGC-LK方程的预测精度和适用范围,对7种未参加回归物质的偏心因子进行了预测,ω总平均误差为3.46%,预测精度良好。     

煤液化油窄馏分饱和蒸气压研究进展

为了获得煤液化油窄馏分准确的物性参数——蒸气压,比较分析了物质蒸气压的测量、关联及估算方法。详细分析了几种测定方法的理论依据、设备要求及使用范围。根据煤液化油窄馏分的组分特性,提出了适用于其馏分饱和蒸气压测量关联及估算的方法。研究发现:窄馏分蒸气压的测量宜选择拟静态法,也可以参照石油馏分蒸气压的测量选用雷德法和参比法。其蒸气压与温度的关联应使用三参数Antoine方程;修正的MB关联式和Riedel方程适用于煤液化油窄馏分蒸气压估算。     

松节油体系组分饱和蒸气压研究进展

本文综述了松节油体系组分的饱和蒸气压研究现状,根据松节油由双环单萜和倍半萜组成的特性,提出了适用于松节油体系组分饱和蒸气压的测定原理、测量方法、数据关联及估算方法。松节油体系组分是沸点相近的萜类同分异构体,难以分离得到纯度很高的松节油组分,利用稀溶液溶剂符合Raoult定律的原理,间接测定蒎烷、顺式蒎烷、对孟烷和长叶烯的饱和蒸气压。Antoine方程的三参数形式适用于松节油组分饱和蒸气压与温度的关联;对应态基团贡献法可应用于松节油组分饱和蒸气压数据的估算。     

用基团贡献方法估算20℃下表面张力

<正> 1 引言 表面张力是物质的重要物性之一,在化工过程设计中广泛应用。尽管目前表面张力的实验数据十分丰富,但精细化学工业的飞速发展需要大量的各种温度下物质表面张力的数据,现有的实验数据已无法满足化工设计的要求。因此研究适应范围广、计算精度高的表面张力估算方法具有十分重要的意义。 目前国内外广泛使用的表面张力估算方法大都为对应状态法,由于物质临界数据的不足和难于准确测定,致使对应状态法的估算误差较大,在使用上也受到很大的限制。基团贡献万法是近年来发展的一种使用方便、计算简单的估算方法,已广泛用于物性的估算。在表面张力的估算方法中,早年曾提出用基团贡献法估算等张比容〔P〕,然后再用Macleod公式计算表面张力的方法。但在Macleod式中,对〔P〕和流体密度卢的数值变化过于灵敏,对这些数据的精度要求十分苛刻,进而限制了这种方法的使用。 本文在直接用基团贡献法估算沸点下物质表面张力的基础上,对工业上广泛使用的20℃下σ_(20)提出了基于基团贡献的直接估算方法。     

估算纯物质临界温度的新方法

提出了不用沸点 (Tb)的估算临界温度 (Tc)的方法———第 1水平基团法和第 2水平基团法 .对烷烃、烯烃、炔烃和二烯烃、环烷烃、芳香烃、醇、酯、醚、酮、酸、含硫化合物、含氮化合物以及卤烃等 12类物质的32 5个Tc 进行了关联 ,得到方程参数及 70个第 1水平基团对Tc 的贡献值以及 34个第 2水平基团对Tc 的贡献值 .新方法不依赖于Tb 的实验值 ,而用更易得到的相对密度d4 2 0 值 ,同时还对分子中相邻基团间的相互作用及同分异构体进行了校正 .新方法用于极不稳定的精细化学品也有良好的精度     

单纯形法求Antoine公式常数

饱和蒸气压是纯物质的一个重要物性数据，也是化工设计中的重要基础数据．为计算纯物质在各种温度下的饱和蒸气压，提出了许多公式［1］．在众多的公式中，Antoine公式因其可以在较大的温度范围内使用且很简便而最为著名，因此应用较广．在许多化工流程模拟中饱和蒸气压的计算均是以Antoio公式为准。在应用该公式时，需根据饱和蒸气压数据回归出三个常数。D、G．Milki提出以最小二乘法结合律动追逐方法计算三个常数以唐宏百提出用试差求本的方法计算常数m；陈庆华等采用多元钱性变换，将Antothe公式转换为多元钱性方程，然后用线性优化法…     

一个蒸发焓的估算方程——CSGC—MHW方程

一个蒸发焓的估算方程ＣＳＧＣ－ＭＨＷ方程＊李平马沛生朱晨（天津大学化学工程系，天津３０００７２）关键词基团贡献蒸发焓流体物性估算１引言蒸发焓（ΔＶＨ）是物质的重要热力学性质，是化工过程计算、分析及设计的重要基础物性数据之一。由于目前已发表的蒸发焓实测...     

用对应态基团贡献法估算有机物偏心因子

A new estimation method was proposed by combining the corresponding state principle with the group contribution method through introducing the concept of assumed-critical properties. Combining it with the Reidel equation, a new acentric factor correlation equation （CSGC-Reidel） was developed. Contribution values of 70 groups were obtained by correlating acentric factor data of 228 organic compounds of 14 type substances including saturated hydrocarbons, unsaturated hydrocarbons, cyclanes, aromatics, oxygen compounds, nitrogen compounds, halohydrocarbons, etc. The average error of acentric factor is 3.52% between the literature data and the predicated with the new estimation method.     

A generalized vapor pressure equation for hydrocarbons

A reduced vapor pressure relationship of the following form has been developed: The optimum value of n was established to be 8.00 from vapor pressure data for n-heptane. A method was developed for the determination of the constants A, B, C and D from one reliable vapor pressure point. By this procedure vapor pressures were calculated for 33 hydrocarbons, including saturated and unsaturated paraffins, naphthenes, and aromatics, and were compared with corresponding experimental values. For these substances the overall average deviation between calculated and actual vapor pressure was 0.38% (1879 points). This relationship was also applied to seven additional hydrocarbons not included in its development, and for these substances the resulting average deviation was 0.36% (99 points).     

基于PR立方型状态方程普遍化温度函数的研究与评价

用11类70种非极性、弱极性和极性物质的实验蒸汽压数据对适用于Peng-Robinson状态方程(PR EoS)的17种普遍化温度函数对蒸汽压的预测能力进行了评价。根据各类物质蒸汽压预测结果平均相对偏差评价普遍化温度函数的预测能力。结果表明,Robinson-Peng (1978)、汪萍(2004)和Li-Yang (2011)温度函数能够准确预测烷烃、芳烃、气体和卤代烃类物质的蒸汽压,但对弱极性和极性的醇、醚、酯、酸、水等物质的预测结果不如Forero (2016)温度函数准确。以偏心因子和极性因子普遍化的温度函数对醇、酸、水等极性物质蒸汽压的预测结果明显优于仅以偏心因子普遍化的温度函数。     

A vapor pressure equation for heavy compounds

A vapor pressure calculation procedure based on a lattice equation is applied to several compounds. Originally, the method was used to predict low vapor pressures of heavy hydrocarbons. In this work, the method is used at low vapor pressure for nonhydrocarbons, and a modified version is employed at high vapor pressure for n-alkanes. As the procedures require the knowledge of one vapor pressure datum only, they work in a predictive mode. Prediction for hydrocarbons is good and for nonhydrocarbons is poor. Prediction of n-alkanes high vapor pressure is good with an overall average relative absolute deviation under 6 percent.     

立方扰动硬链状态方程GE混合规则及其应用

扩展了立方扰动硬链(CSPHC)状态方程在天然气工业中通常遇到物质的纯组分参数, 并建立了纯组分参数的普遍化关联式; 将过量Gibbs自由能混合规则引入CSPHC状态方程, 以应用于高度非对称体系与极性体系相平衡性质计算。结合MPHC活度系数模型及Wilson 活度系数模型, 对13组二元体系的汽液平衡性质获得较满意的结果。     

ESTIMATION OF VAPOR PRESSURES OF ORGANIC NITROGEN AND SULFUR COMPOUNDS BY A GROUP-CONTRIBUTION METHOD

The group-contribution method for vapor pressures of hydrocarbons and organic compounds containing nitrogen or sulfur, based on the kinetic theory of fluids, is revised and extended to include new groups containing nitrogen or sulfur. Good representation is obtained for vapor pressure data in the region 1.30-270 kPa. The method may be used to estimate vapor pressures and enthalpies of vaporization for those organic fluids containing nitrogen or sulfur, where no experimental data are available.