呋喃基环缩醛类合成香料

呋喃基环缩醛类合成香料是由糠醛与1,2—二元醇缩合而成的产物。济南市轻工研究所分别合成两种含呋喃基的环缩醛类香料:(1)2—(2′—呋喃基)—1,3—二氧戊环;(2)4—甲基—2—(2′—呋喃基)—1,3—二氧戊环。该项研究成果已于     

由糠醛合成2-α-呋喃丙烯酸新法

2-α-呋喃基丙烯酸(以下简称呋喃丙烯酸)的呋喃环特别容易打开的这一特点,给予以糠醛为原料合成各种脂肪族有机化合物的可能性。正如基什涅夫国立大学有机化学实验室进行的研究工作所指出的,呋喃丙烯酸可以作为某些高分子化合物的起始产物。通常由糠醛,醋酸酐和醋酸钠,或者从氧化呋喃丙烯醛来制造呋喃丙烯酸的方法,需要用醋酸酐,或者预先合成呋喃丙烯醛。     

糠醛在香料合成中的应用

本文论述了重要的化工原料一糠醛在合成香料中的应用，并对由糠醛合成香料的重要合成路线以及一些呋喃类香料的香气特征作了介绍。     

2(3)-烷硫基-4-氧代戊醛类含硫香料化合物合成的研究

以2-甲基呋喃为原料合成了三个尚未见文献报道的化合物;2(3)-乙硫基-4-氧代戊醛,2(3)-异丙硫基-4-氧代戊醛,以及2(3)-正丁硫基-4-氧代戊醛。它们都是合成β-呋喃基硫化物类的中间体,同时也可能是良好的香料单体。     

微波辅助合成5-苯基取代的呋喃类化合物

呋喃为母核的化合物具有多种生物活性,如可抑制蛋白质精氨酸甲基转移酶(PRMT)的活性。报道了一种以新型的呋喃为母核类化合物,合成N-甲基-(5-(4-腈基苯基)呋喃-2-基-甲基)-乙胺盐酸盐的方法。以5-溴糠醛为原料,经还原胺化反应、微波辅助的Suzuki反应和脱保护基3步反应合成了5-苯基取代的呋喃类新化合物,其结构经1HNMR、13CNMR和HR-MS表征,总收率为73%。     

γ-内酯类化合物的合成

γ-内酯是一类重要的香料化合物。研究了以廉价易得的糠醛为原料制备γ-内酯的合成路线。以糠醛和1-溴丙烷、1-溴丁烷、1-溴己烷为起始原料,合成了γ-辛内酯、γ-壬内酯以及γ-十一内酯。糠醛首先与溴代烷的格氏试剂在乙醚中反应,生成1-(2-呋喃基)烷醇,反应产率在86%左右。1-(2-呋喃基)烷醇在质量分数为0.5%的氯化氢的乙醇溶液中回流,开环水解得4-氧代羧酸,反应产率在60%左右。4-氧代羧酸与氯化亚砜在甲醇中回流反应,得4-氧代羧酸甲酯,产率约93%。4-氧代羧酸甲酯用硼氢化钠在甲醇中室温搅拌2 h,还原并且同时关环得γ-内酯,产率约85%。     

SO42-/ZrO2催化香料α-呋喃丙烯酸丁酯的合成

采用SO42-/ZrO2作催化剂,在无溶剂条件下,糠醛经Knoevenagel缩合和酯化反应一锅法合成了香料α-呋喃丙烯酸丁酯.结果表明,在糠醛0.1 mol,丙二酸0.1 mol,催化剂0.96 g,反应80 min条件下,糠醛与丙二酸发生Knoevenagel缩合得到α-呋喃丙烯酸,糠醛转化率99.1%;产物不经分离直接与0.13 mol丁醇酯化反应2 h合成了α-呋喃丙烯酸丁酯,产率92.5%,产物具有焦糖样甜香并兼有微弱水果香气.催化剂重复使用8次后活性无显著降低.     

安徽宿州年产380吨合成香料项目

正该项目位于安徽省宿州经济开发区化工园区,由宿州市皖淮生物科技有限公司投资建设,项目年产380吨合成香料,其中杂环类(2-乙酰基吡嗪)150吨、含硫类(2-甲基-3-呋喃硫醇)150吨、脂肪(环)类(4-甲基-5-噻唑乙醇)80吨。项目总投资13642.44万元,建设周期2014至2015年。     

2,2'-二(α-呋喃基)-2-羟基乙酸钾的合成与表征

以糠醛为原料VB1为催化剂,利用安息香缩合反应合成糠偶姻,再用硫酸铜-吡啶氧化得到糠偶酰.糠偶酰在乙醇、氢氧化钾水溶液中发生类似二苯乙醇酸重排的反应得到2,2'-二(α-呋喃基)-2-羟基乙酸钾.利用IR谱和UV谱对合成的糠偶姻、糠偶酰及2,2'-二(α-呋喃基)-2-羟基乙酸钾进行了表征.     

α—呋喃丙烯酸

α-呋喃丙烯酸可由糠醛经缩合反应制备,是香料工业和医药工业重要的有机合成中间体,可用于合成庚酮二酸、庚二酸、乙烯呋喃及其酯类,其酯类衍生物是重要香料,广泛用于食品、化妆品中。在医药工业,α-呋喃丙烯酸用于合成治疗血吸虫病的药物——呋喃丙胺。目前,国内只有少数制药厂作为本厂自用原料生产。     

催化缩醛(酮)反应的研究进展

综述了缩醛(酮)反应的研究进展,重点介绍了缩醛(酮)类香料的合成方法。     

芳香化学品合成研究进展

综述了生物基呋喃衍生物转化制备多种芳香化学品的研究进展,主要包括由呋喃转化为苯、苯甲酸和邻苯二甲酸酐,由2-甲基呋喃合成甲苯和3-甲基邻苯二甲酸酐,由2,5-二甲基呋喃合成对二甲苯和3,7-二甲基邻苯二甲酸酐以及由5-羟甲基糠醛合成对苯二甲酸二甲酯。本文旨在发展从生物基平台分子制备芳香化学品提供指导意义。     

α—呋喃丙酸酯香料的合成研究

以糠醛为原料 ,通过三步反应合成了α-呋喃丙酸甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、正戊酯等六种呋喃丙酸酯香料。此外 ,通过正交实验对呋喃丙酸甲酯的合成条件进行了优化。     

两种新型羰基呋喃类香料前体的制备及其热性能

为开发羰基呋喃类香料前体，分别以2-乙酰基吡啶、2-乙酰基噻吩和糠醇为起始原料，在iprPNP型Pincer锰催化剂的催化作用下经脱氢偶联反应一步合成3-(呋喃-2-基)-1-(吡啶-2-基)丙-1-酮 (Ⅲa)和3-(呋喃-2-基)-1-(噻吩-2-基)丙-1-酮 (Ⅲb)。通过1H NMR、13C NMR、HRMS表征目标化合物的结构，并对其热性能进行鉴定。结果表明，目标化合物Ⅲa从99.9 ℃开始降解，主要失重区间为99.9~875 ℃，在259 ℃失重速率最大，总失重为97.31%；目标化合物Ⅲb从116.2 ℃开始降解，主要失重区间为116.2~875 ℃，在274 ℃失重速率最大，总失重为98.41%。在300~900 ℃的有氧裂解氛围下，目标化合物Ⅲa裂解后主要有烷基呋喃类、烷基吡啶类、2-乙酰吡啶等特征香味物质；目标化合物Ⅲb裂解后鉴定出烷基呋喃类、烷基噻吩类、2-乙酰呋喃等特征香味物质。通过对单料烟进行加香效应评价，确定目标化合物Ⅲb的最适宜添加量为3mg/kg。     

5-(呋喃基)-1H-吡唑的合成及表征

2-乙酰呋喃与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMF-DMA)发生反应,所得产物在氢氧化钾为催化剂、无水乙醇为溶剂的条件下,再与水合肼反应,生成5-(呋喃基)-1H-吡唑。通过调整原料配比、反应时间和反应介质,确定了反应的最佳反应条件。采用重结晶对合成的产品进行提纯,并采用薄层色谱、熔点、液相色谱和红外光谱,对合成的产品进行了纯度和结构表征。     

环氧开环反应一步合成石蚕属类天然产物的3位呋喃取代的螺环γ-内酯结构

石蚕属类天然产物普遍具有3位呋喃取代的螺环γ-内酯结构。以3-(2-环氧乙基)呋喃与环己甲酸甲酯为前体,通过一个环氧开环/分子内酯交换的串联反应,一步合成3位呋喃取代的螺环γ-内酯。     

1—（2—呋喃基）—1—丙醇的含量测定

1—(2—呋喃基)—1—丙醇[1—(2—Furyl)—1—Propanol]又名糠基丙醇,是合成增香剂乙基麦芽酚的中间体,还是烷基环戊烯酮的合成原料。目前它是由糠醛与格氏试剂反应来制取。本文主要介绍用气相色谱仪来分析糠基丙醇的方法。并采用通常的面积“归一化”计算含量。其重现性良好,能满意地测定以糠醛为原料合成的糠基丙醇的含量。     

一种龙涎香型香料的合成

本研究以β-蒎烯为原料,经月桂烯、柑青醛、环柑青醛、1,1-二甲基-6,6(7,7)-二羟甲基八氢萘等中间体,合成了具有龙涎香型香料分子结构的环状缩醛,环状缩醛相对环柑青醛收率为66%。产物用HNMR、MS测定。     

氨水均相催化糠醛与丙酮缩合制备糠叉丙酮

以糠醛(呋喃醛)和丙酮为反应原料,在氨水溶液体系中,合成了4-(2-呋喃基)-3-丁烯-2-酮(糠叉丙酮)。通过正交实验研究了反应条件对糠醛的转化率及糠叉丙酮收率的影响,在n(糠醛)∶n(丙酮)=1∶10,反应温度80 ℃,0.6 mol·L^－1的氨水6.6 mL和反应时间12 h的条件下,糠醛的转化率达到91.4%,糠叉丙酮的选择性和收率分别达到79.3%和72.4%。采用减压蒸馏得到淡黄色针状晶体,通过FT-IR、1H-NMR确认该晶体为纯的糠叉丙酮晶体。     

“一锅煮”反应合成吡唑啉酮衍生物的研究

研究以吡唑啉酮,糠醛,氨气为初始原料通过一步反应合成1-苯基-3-甲基-4-(1-氨基-2-呋喃基)甲基-5-吡唑啉酮的新方法。其结构经1HNMR,13CNMR确证。