侧基为苯环的改性环硅氧烷的合成及其对硅橡胶性能的影响

通过甲基二苯基硅烷(Me Ph_2Si H)改性四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D_4~(Vi))制得了2种含有不同苯环侧基浓度的改性环硅氧烷,采用核磁共振表征了改性环硅氧烷,并研究了改性环硅氧烷对硅橡胶阻尼性能及物理机械性能的影响。结果表明,2种改性环硅氧烷分别为D_4~(Vi)分子中3个乙烯基基团与Me Ph_2Si H发生硅氢化反应的产物和D4Vi与Me Ph_2Si H完全硅氢加成反应的产物; 添加改性环硅氧烷能够提高硅橡胶的阻尼性能,且侧基浓度越大,硅橡胶的阻尼性能越佳; 添加含有活性乙烯基的改性环硅氧烷能够提高硅橡胶的物理机械性能,而无乙烯基、含有大空间位阻基团的改性环硅氧烷则会降低物理机械性能。     

加成型固化氟硅橡胶的制备及性能

以三氟丙基甲基环三硅氧烷(D_3F)、八甲基环四硅氧烷(D_4)、四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D_4Vi)作为单体,以短链乙烯基硅油作为封端剂,通过阴离子开环聚合的方式合成氟含量不同的乙烯基氟硅液体胶;通过阳离子开环聚合的方式分别合成了交联剂含氢氟硅油及Karstedt铂金催化剂,考察氟含量、乙烯基含量、填料含量等因素对加成型固化氟硅橡胶物理性能的影响。结果表明,当端乙烯氟硅液体胶含氟基团摩尔分数为30%、填料DM-30S的用量为31.5份时,固化后氟硅橡胶的邵尔A硬度可以达到44,拉伸强度达到8 MPa,断裂伸长率达到689%,撕裂强度达到38.9 kN/m。     

高透明液体苯基硅橡胶的制备

以八甲基环四硅氧烷(D_4)、八苯基环四硅氧烷(D_4~(Ph))及四甲基四乙烯基环四硅氧烷(V_4)为单体,以乙烯基封端的低聚硅氧烷(ViD_2Vi)为封端剂,通过KOH催化聚合制得乙烯基封端的聚二甲基二苯基硅油或乙烯基封端的聚甲基乙烯基二甲基二苯基硅油。再以上述苯基硅油为原料,添加白炭黑或MQ硅树脂等,制得高透明液体苯基硅橡胶。研究了苯基硅油合成中催化剂的选择、平均摩尔质量的控制;以及苯基含量对折射率及苯基液体硅橡胶透明度的影响。结果表明,催化剂优选氢氧化钾或氢氧化钾硅醇盐;苯基硅油的平均摩尔质量、苯基含量易控制,透明度高;使用高比表面积白炭黑作增强填料时,苯基硅油的折射率为1.43~1.46,液体硅橡胶的透明度较好;使用MQ硅树脂增强时,苯基硅油的折射率为1.41~1.46,硅橡胶透明度也较好。     

发泡硅橡胶的制备及应用性能研究

以D_4(八甲基环四硅氧烷)、D_4~(Vi)(四甲基四乙烯基环四硅氧烷)和D_2~(Vi)(四甲基二乙烯基二硅氧烷)为原料,THMA(四甲基氢氧化铵)为催化剂,制备得到生胶,通过添加其他组分得到发泡硅橡胶。研究结果表明:合成甲基乙烯基生胶的反应温度应为110℃,反应时间应为5 h;以100 g甲基乙烯基生胶为基胶,当补强剂、发泡剂、硫化剂、结构化控制剂以及发泡助剂的用量分别为40份、8份、2.5份、5份、0.2～0.3份时制得的发泡硅橡胶孔致密均匀,发泡倍率大,力学性能最佳。     

TD-GCMS测定密封胶中二甲基环硅氧烷含量

采用热脱附-气相色谱/质谱联用仪(TD-GCMS)测定了密封胶中二甲基环硅氧烷(D_3～D_(10))的含量。通过谱库对照和特征离子分析,确认了各组分在谱图中对应的峰;并以十甲基环五硅氧烷(D_5)为标准曲线,建立了用于测定环硅氧烷含量的半定量法;考察了脱附管解析时间、解析温度和解析流量对吹扫捕集的影响;最后测试了在80、100和120℃时2种密封胶中D_3～D_(10)的含量。该方法具有操作简单、分析周期短、经济适用、覆盖环硅氧烷范围广等优点。     

多功能有机硅增粘剂的合成及应用

以四甲基环四硅氧烷(D_4~H)、八甲基环四硅氧烷(D_4)、六甲基二硅氧烷(MM)、乙烯基三甲氧基硅烷和烯丙基缩水甘油醚为原料,合成了含环氧基和烷氧基的有机硅增粘剂PHMS-12,将其用于加成型液体硅橡胶。并对该增粘剂进行了结构表征,考察了PHMS-12用量对加成型液体硅橡胶的黏度、硬度、硫化特性以及对各种基材粘接性能的影响。结果表明:当PHMS-12用量为0. 8%时,加成型液体硅橡胶与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰亚胺(PI)、不锈钢、铜、铝等基材的粘接良好,此时硅橡胶的拉伸强度为7. 3 MPa,拉断伸长率为400%,撕裂强度为30. 5 kN/m,邵尔A硬度为61度,焦烧时间(t_(10))和正硫化时间(t_(90))分别为34 s、86 s。     

大麻织物的柔软整理

大连电瓷公司的李晓明等人发现,硅橡胶的密度与橡胶含量之间存在一定关系,采用比重法检测混炼硅橡胶中硅橡胶含量具有方法简单易行、周期短、成本低等优点,且检验结果比热失重法更接近样品中硅橡胶的真实含量。并建议,采用红外光谱验证硅橡胶组分的存在,采用比重法间接检测硅橡胶的含量;对不同的供货商、不同配方应确定不同的硅橡胶含量与密度关系曲线,且定期用热失重法验证。     

加成硫化硅橡胶的技术进展

一、加成硫化硅橡胶胶料 1.生 胶 生胶是加成硫化硅橡胶的基础胶,多为甲基乙烯基硅氧烷。室温和中温加成硫化硅橡胶的生胶分子量较低,一般为流动或半流动状态,有的粘度只有100厘沲,甚至可为二硅氧烷。高温加成硫化硅橡胶的生胶分子量较高,粘度可高达1百万至2亿厘泊。     

室温硫化甲基苯基硅橡胶的研制

以八苯基环四硅氧烷、低黏度羟基硅油和八甲基环四硅氧烷为原料,在碱胶的催化下通过开环缩聚反应制得不同黏度的α,ω-二羟基聚二甲基二苯基硅氧烷。并以此为基础聚合物制得基胶,进而制得缩合型室温硫化甲基苯基硅橡胶。考察了催化体系对硅橡胶表干时间的影响、白炭黑对基胶流动性的影响、白炭黑对硅橡胶力学性能的影响等。较佳配方为:100份基胶,20份白炭黑配成A组分,由1份二月桂酸二丁基锡和18份正硅酸乙酯配成B组分,100份A组分与5份B组分混合均匀,以此配方制得的室温硫化甲基苯基硅橡胶的表干时间和力学性能均较理想。     

高撕裂强度加成型医用液体硅橡胶的研制

以八甲环四硅氧烷(D_4)或二甲基环硅氧烷混合物(DMC)及四甲基四乙烯环四硅氧烷为原料、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基硅氧烷或六甲基二硅氧烷为封端剂,经催化聚合制得不同乙烯基含量的乙烯基硅油;以酸催化合成了含氢硅油;以白炭黑为填料,六甲基二硅氮烷、四甲基二乙烯基二硅氮烷等为结构控制剂来进行密炼等工序制备实验所需要的基胶;以多乙烯基硅油为集中交联剂,制备了高撕裂强度的医用透明液体硅橡胶。探讨了白炭黑比表面积及用量、多乙烯基硅油的用量、四甲基二乙烯基二硅氮烷的添加量对液体硅橡胶撕裂强度的影响。结果表明,要制备高撕裂强度的医用液体硅橡胶,必须添加一定量的多乙烯基硅油,并且四甲基二乙烯基二硅氮烷的添加对促进撕裂强度的增长有很大的作用。当乙烯基硅油100份、比表面积为250 m~2的白炭黑29份、多乙烯基硅油4份、四甲基二乙烯基二硅氮烷用量为白炭黑质量的3%所制得的液体硅橡胶,其撕裂强度能达51 k N/m、邵尔A硬度61度、拉伸强度9.2 MPa、拉断伸长率500%。