器内和器外预硫化技术

本文对常用的两种加氢催化剂预硫化技术:器内预硫化和器外预硫化技术进行了介绍,对催化剂的预硫化作用原理予以阐述,并对比了不同的硫化剂,本文详细分析了干法硫化及湿法硫化的原理及特点。干法硫化技术应用于分子筛含量较高的加氢催化剂,湿法硫化技术应用于要求较高的加氢催化剂。通过比较预硫化技术在器内和器外的各自特点,分析出器外硫化技术具有对环境污染较小,效率高的特点,在今后的发展中主流利用加氢催化剂进行预硫化技术方面,器外预硫化代替器内预硫化必将成为一种趋势。     

加氢催化剂预硫化技术现状

介绍了器内预硫化和器外预硫化两种加氢催化剂预硫化技术,阐述了催化剂预硫化反应原理,并对硫化剂进行了比选,讨论了干法硫化和湿法硫化两种器内预硫化技术的特点。干法硫化技术主要适用于分子筛含量较高的加氢催化剂,而湿法硫化技术主要适用于加氢精制类催化剂。通过对比器内预硫化与器外预硫化技术的优缺点,并对国内外器外预硫化技术研究现状进行了综述,认为器外预硫化技术具有开工时间短、环境污染小等优点,必将逐渐替代现有的器内预硫化技术成为加氢催化剂预硫化的主要技术,将是加氢催化剂预硫化技术未来研究发展的方向。     

钼/活性炭渣油加氢催化剂的硫化

钼/活性炭催化剂是一种新型渣油加氢催化剂,其硫化效果直接决定着催化剂的活性和稳定性。实验考察了硫化条件对钼/活性炭催化剂（Mo/AC）硫化度的影响,运用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）和透射电镜（TEM）等手段对硫化态催化剂进行了表征。结果表明,以二硫化碳为硫化剂,正十六烷为硫化介质,在硫化温度350 ℃,硫化时间3 h,氢气初压6 MPa条件下催化剂硫化度为85%,活性相MoS2堆垛结构为4～6层,晶片长度为6～10 nm,分布比较均匀,具有良好的加氢活性。     

加氢催化剂膨胀床器外预硫化工艺研究

采用膨胀床对加氢催化剂进行了器外预硫化研究。研究了预硫化工艺条件对加氢催化剂硫化度α的影响。结果表明,α随着硫化温度的增加而增加,但是,烯烃加氢活性在370 ℃时出现最大值。吡啶-TPD表征结果证明,硫化温度高,催化剂的酸性强,而酸性影响催化剂加氢活性。对膨胀床和器内CS₂硫化两种方法预硫化的催化剂进行烯烃加氢活性对比,发现膨胀床器外预硫化催化剂α值高、加氢活性好。器外预硫化的适宜工艺条件:硫化时间10 t₀,硫化温度370 ℃,床层膨胀率12％。硫化和还原同时进行的催化剂活性高。     

高酸原油润滑油馏分加氢脱酸研究

环烷基原油润滑油馏分适合作变压器油、冷冻机油以及橡胶填充油等特种油,但其酸值较高,必须经脱酸处理才能满足使用要求。选用加氢脱酸催化剂A和催化剂B对高酸原油润滑油馏分（常二线油、减二线油和减三线油）进行加氢脱酸研究,结果表明,常二线油在较缓和的反应条件下,可达到预期脱酸效果,而减二线油和减三线油加氢脱酸难度增大,反应温度需相应提高（40～50） ℃,催化剂B比催化剂A具有更高的加氢脱酸活性。     

密炼机终炼温度对白炭黑胶料性能的影响

针对白炭黑胶料,采用高温（100℃）和传统低温（50℃）终炼法在密炼机中分别进行湿法混炼胶和干法混炼胶的终炼,研究终炼温度对胶料性能的影响。结果表明,相较于低温终炼,高温终炼会使混炼胶的门尼粘度和混炼能量消耗降低,混炼胶的t10和t90略微延长,硫化胶的邵尔A型硬度、100%定伸应力和300%定伸应力增大,拉伸强度和拉断伸长率减小。     

QSR-04B型低温尾气加氢催化剂的工业应用

介绍QSR-04型低温尾气加氢催化剂在内蒙古鄂尔多斯国泰化工有限公司硫磺回收装置中的应用情况。结果表明,催化剂具有起活温度低(210～220)℃、低温加氢活性好、预硫化处理温度低的特点,完全满足硫磺回收低温加氢尾气处理工艺的要求。运行负荷由51%提高至122%时,尾气中二氧化硫含量≤10 mg·m^(-3),转化率≥99.88%,具有较强的抗工况波动能力,工业装置出口SO_2达到国家排放标准。负荷在50%～75%之间波动时,催化剂具有稳定的加氢反应活性。     

格雷斯公司和雷弗龙公司组建加氢处理催化剂合资企业

格雷斯（Grace　Davison）公司已与雷弗龙（Cherron　Products）公司达成谅解备忘录,将组成合资企业,在世界范围生产和提供加氢处理催化剂及相关服务。据分析,加氢处理催化剂占总量为20亿美元的全球炼油催化剂市场的约45%。该合资企业位于美国马里兰州的哥伦比亚,称为“先进炼油技术公司（Advanced　Refining　Technologies,ART）。它将提供用于固定床、催化剂在线更换和沸腾床渣油运行用加氢处理催化剂,以及用于真空瓦斯油、加氢裂化预处理和产品后处理的馏份油加氢处理催化剂。ART可望于2001年第一季度开始运行。 据Chem　Week　2000,162（39）：5     

煤焦油加氢装置催化剂硫化过程分析

以某工业化加氢装置催化剂干法硫化过程为例,分别对硫化过程催化剂床层温度变化、循环氢中硫化氢浓度与硫化剂注入速度的关系,并就实际硫化升温曲线与理论硫化升温曲线进行了对比。结果表明:催化剂种类、工艺设置和硫化方法三者相匹配,硫化时间、硫化剂注入量与催化剂床层升温速率相适应,并达到理论硫化温度,催化剂方可达到较理想的硫化效果。     

新型蜡油加氢处理催化剂的性能评价与工业应用

KL-18催化剂是新型高活性蜡油加氢处理催化剂,以脱沥青油为原料,按照工业装置运行工艺条件,对KL-18催化剂进行加氢处理小试性能评价,结果表明：当反应温度为375～390℃时,硫、氮含量均小于10μg·mL-1;重润馏分（>460℃）收率从68.92%逐渐降低到45.74%;生成油重润黏度指数由81逐渐提高到103;芳烃含量由2.0%逐渐降低到1.3%;说明该催化剂具有良好的加氢精制活性、芳烃深度饱和及提高黏度指数的能力。对其工业生产应用情况进行跟踪,生成油质量达到了后续加氢异构段的进料要求,满足催化剂工业应用的要求。     

炼油厂液化气脱硫醇副产二硫化物废液的利用

炼油厂液化气脱硫醇过程副产的二硫化物废液是一种环境污染物,目前还没有理想的处理方法,本文采用蒸馏方法把该废液制备出一种混合硫化剂,该硫化剂的整体分解温度不高于230℃,对加氢催化剂的硫化效果与纯二甲基二硫相当,可代替纯二甲基二硫作加氢催化剂的预硫化剂使用。     

器外预硫化加氢催化剂的研究

不同的硫化剂与催化剂混合制备器外预硫化加氢催化剂,以考察催化剂的集中放热现象和集中耗氢现象。结果表明:200℃左右氮气氛围的条件下催化剂中的活性组分与硫化剂结合生成有机氧硫化物。适当比例混合的硫化剂与催化剂制成的器外预硫化催化剂,能有效的缓解集中放热和集中耗氢现象;有效的避免了床层飞温和氢气压力骤降问题。并且制成的器外预硫化催化剂拥有很高的持硫率和活性。     

焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化

探讨了焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化的方法,研究了硫化剂加入量以及预硫化浸渍温度、浸渍时间、浸渍压力等硫化条件对催化剂活性的影响,同时对预硫化催化剂的稳定性能进行考察。结果表明,以单质硫和有机多硫化物的混合物溶于馏分油中制成的混合硫化物作为硫化剂,在温度140℃和压力1. 0 MPa的条件下,将焦炉煤气加氢脱硫催化剂浸渍2 h所制备的器外预硫化型催化剂活性优于传统的器内预硫化的催化剂,且催化剂性能稳定。     

Effect of sulfidation process on catalytic performance over unsupported Ni-Mo-W hydrotreating catalysts

Oxidic unsupported Ni-Mo-W catalysts were chosen to elucidate the effect of sulfidation conditions on the catalytic performance. The catalysts were sulfided in situ by using dimethyl sulfide as sulfiding agent. The relationships between the time needed for sulfidation and the sulfiding conditions were studied by GC-analysis method. Straight-run gas oil with high sulfur and nitrogen content was used to evaluate the hydrotreating performance. The oxidic catalyst precursors and sulfided catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). With increasing sulfiding liquid hourly space velocity (LHSV) of the sulfiding agent, the reaction time necessary for the sulfidation decreased, while the activity of the catalyst increased significantly. The higher catalytic activity might be due to the MoS₂/WS₂ slabs with shorter length and higher stacking number, which might contribute to the catalyst with more active sites. Sulfiding at 330 °C took the longest sulfidation time, while the catalytic activity was also the highest after sulfiding at this temperature. Furthermore, within a certain range, the sulfidation pressure had no evident effect on the catalytic behavior or activity. The purpose of this work was to provide a basis for actual production and a reference for further research.     

加氢催化剂的器外预硫化技术研究

加氢催化剂硫化的预处理过程是决定催化剂活性和选择性的重要环节。采用气相硫化技术在小型固定床流化反应器上对加氢催化剂进行器外预硫化的研究，通过N₂吸附、TEM、TG-DTA、XRD和H₂-TPR等技术对处理后的催化剂进行表征。结果表明,不同的硫化方法对催化剂中硫的质量分数和活性均有很大影响。预硫化后的催化剂中硫的质量分数高，活性好。     

DZD-1柴油加氢精制催化剂的首次工业应用

概述了DZD-1加氢精制催化剂在大庆石化公司炼油厂加氢精制装置的装填、干燥、预硫化、初期活性稳定、标定及使用情况。在处理焦化柴油以及掺渣比40%的重催柴油等劣质二次加工柴油及混合油时,在操作压力7.0 MPa、空速高达270 h^－1、反应平均温度338 ℃的条件下,表现出较高的加氢精制活性,产品性质大幅度改善,柴油产品质量符合国家优等品质量指标。结果表明,DZD-1加氢精制催化剂具有良好的活性和稳定性,是新一代优良的加氢精制催化剂。     

器外预硫化加氢催化剂放热研究

将氧化态NiMo/Al2O3加氢催化剂器外预硫化,然后使用TA-MS、HPDSC、XRD进行表征,以考察催化剂在惰性气体下的放热行为及组分相应的变化.结果表明,硫化剂与催化剂中的活性组分在惰性气体氛围加热的条件下结合成有机金属氧硫化物,适当提高加热温度能显著提高器外预硫化催化剂的活性和持硫率.但温度过高,有机金属氧硫化物分解,催化剂的活性降低.有机金属氧硫化物的生成是器外预硫化效果的关键,本实验制备的器外预硫化催化剂具有良好的活性.     

加氢催化剂器外预硫化技术现状

概述了加氢催化剂的预硫化方法的基本原理,介绍了采用不同硫化剂的预硫化技术现状及国内器外预硫化技术的研究现状。指出器外预硫化将不断取代器内预硫化,表明未来开发预硫化催化剂的研究方向和重点。