光化学合成α-溴代邻硝基乙苯的研究

以乙苯为原料经硝化制得邻硝基乙苯,然后通过光化学反应进行溴代合成了光致保护剂α-溴代邻硝基乙苯。最佳反应条件为①硝化反应：温度25～30℃,反应时间2 h,邻硝基乙苯收率为32%；②光化学溴化反应：邻硝基乙苯/溴(摩尔比)=2：1,光照时间大于1 h,α-溴代邻硝基乙苯收率大于95%。利用~1H NMR对其结构进行了验证。     

芳香族溴系阻燃剂α,α,2,3,5,6六溴对二甲苯的合成及在纤维制品中的应用

以对二甲苯为原料,通过两步反应合成了含溴阻燃剂α,α,2,3,5,6六溴对二甲苯.确定了合成中间体2,3,5,6四溴对二甲苯的最佳工艺条件为:催化剂∶对二甲苯∶溴=1∶28∶480(重量比),反应温度10～20 ℃,反应时间7～8 h.产量90%～92%.由中间体合成目标产物的较佳反应条件为:以四氯化碳为溶剂,反应时间15 h,分离温度0～9 ℃,产率为95%.并测定了产品的红外光谱、总溴量、溶点.将目标产物用于纤维制品,测试了其阻燃性能.     

芳香族溴系阻燃剂α,α~,,2,3,5,6六溴对二甲苯的合成及在纤维制品中的应用

以对二甲苯为原料 ,通过两步反应合成了含溴阻燃剂 α,α ,2 ,3 ,5,6六溴对二甲苯。确定了合成中间体2 ,3 ,5,6四溴对二甲苯的最佳工艺条件为 :催化剂∶对二甲苯∶溴 =1∶ 2 8∶ 4 80 (重量比 ) ,反应温度 1 0～ 2 0℃ ,反应时间 7～ 8h。产量 90 %～ 92 %。由中间体合成目标产物的较佳反应条件为 :以四氯化碳为溶剂 ,反应时间 1 5h,分离温度 0～ 9℃ ,产率为 95%。并测定了产品的红外光谱、总溴量、溶点。将目标产物用于纤维制品 ,测试了其阻燃性能。     

3-溴-4-氟硝基苯的合成

采用无水醋酸作为溶剂,以对氟硝基苯为原料,1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)为溴代试剂,合成了3-溴-4-氟硝基苯。最佳反应条件为:n(对氟硝基苯):n(DBDMH)=1:0.51,以无水醋酸作溶剂,反应温度15℃,反应时间3 h,在此条件下3-溴-4-氟硝基苯的收率为98.7%。重复实验表明,该反应条件温和,反应易于控制,重复性好。     

对叔丁基杯[6]芳烃六癸酸甲酯醚的合成

以对叔丁基苯酚、甲醛溶液为原料合成了对叔丁基杯[6]芳烃;以10-溴代癸酸、甲醇为原料合成了10-溴代癸酸甲酯;对叔丁基杯[6]芳烃和10-溴代癸酸甲酯经Williamson醚化反应,合成出对叔丁基杯[6]芳烃六癸酸甲酯醚。在n(甲醇)∶n(10-溴代癸酸)=10∶1、催化剂对甲苯磺酸用量为10-溴代癸酸质量的0.6%、反应温度65℃、反应时间3h时,10-溴代癸酸甲酯的收率为67.0%以上。筛选出以氢化钠为Williamson醚化反应的催化剂,在n(对叔丁基杯[6]芳烃)∶n(10-溴代癸酸甲酯)∶n(氢化钠)=1∶6∶30、反应时间5h、反应温度70℃时,对叔丁基杯[6]芳烃六癸酸甲酯醚的收率为83.3%。用傅里叶变换红外光谱表征了中间体和最终产物的结构,证明了所得化合物的结构与所设计的分子结构相同。     

微通道反应器内叔丁醇溴化反应工艺研究

研究了微通道反应器中叔丁醇的溴化反应制备溴代叔丁烷的工艺过程,考察了原料摩尔配比、反应温度、催化剂浓硫酸的用量、停留时间等单因素对反应的影响。通过实验结果得到了较佳的工艺条件:反应温度为50℃,叔丁醇、氢溴酸和浓硫酸的摩尔比为1∶1.5∶1,停留时间60s,叔丁醇的转化率为92.3%,溴代叔丁烷的选择性为99.1%,传统间歇搅拌反应器中叔丁醇转化率为88.3%,溴代叔丁烷选择性为86.5%。相较于传统工艺方法,利用微通道技术提高了反应效果,降低了反应条件的要求,减少了废酸的产生,大大提高了生产效率。     

离子液体中间体溴化N-丁基-N-甲基吗啉的合成及表征

在无溶剂的条件下，以N-甲基吗啉和溴代正丁烷为原料合成出溴化N-丁基-N-甲基吗啉（[Nbmm]Br），研究了主要工艺条件对[Nbmm]Br产率的影响，用傅立叶变换红外光谱（FT—IR）表征了产物的结构，测定了合成产物的吸水性、溶解性和热稳定性。结果表明，反应产物的结构与目标产物相符；在反应温度为108cc，反应时间为5h，n（N-甲基吗啉）／n（溴代正丁烷）为1的最佳工艺条件下，[Nbmm]Br产率为75．8％；反应产物的吸水性较强，易溶于极性较强的溶剂，热分解温度约为240℃。     

对溴苄基乙酰氨基丙二酸二乙酯的合成研究

通过对溴甲苯溴化合成了对溴苄溴 ( ) ,收率为 4 5.3 % ,从丙二酸二乙酯出发合成了乙酰氨基丙二酸二乙酯 ( ) ,收率为 60 .6% , 和 缩合得到了对溴苄基乙酰氨基丙二酸二乙酯 ,收率为 61 .3 %。     

2,7-二溴芴酮的合成及表征

实验以芴酮为原料,醋酸和发烟硫酸为反应介质,铁/碘为催化剂,直接溴代制备2,7-二溴芴酮。讨论了不同的反应介质、催化剂、反应温度和反应时间对产物收率的影响。实验结果表明,其最佳合成工艺条件为:当反应温度为120℃,反应时间为6h,催化剂用量为6%时,2,7-二溴芴酮的收率达到92.0%。以红外光谱(FT-IR)、核磁共振(~1H NMR)等对目标化合物的结构进行了表征。     

四溴双酚A小试合成工艺探讨

以溴素/双氧水为溴化剂,采用原位溴化-氧化法合成四溴双酚A的过程中,副产物三溴苯酚影响了四溴双酚A的收率。通过探讨三溴苯酚的生成机理,研究了反应过程中酸的种类和用量、物料摩尔比、反应温度和反应时间等关键因素对反应的影响,实现了减少三溴苯酚生成,提高四溴双酚A收率的目的。结果表明:酸可催化三溴苯酚的生成;合成四溴双酚A反应的适宜条件为30%硫酸催化,其用量为双酚A投料量的2.2%,n(BPA)∶n(Br_2)∶n(H_2O_2)为1∶2.10∶2.10,反应时间1h,反应温度85℃,产物收率为97.8%,产品纯度为99.8%。     

双(十八胺基亚膦酸)季戊四醇酯的合成与表征

以亚磷酸三乙酯、季戊四醇、十八胺为原料,有机锡为催化剂,分两步(Ⅰ、Ⅱ)合成了双(十八胺基亚膦酸)季戊四醇酯,考察了催化剂及其用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响。结果表明,较佳的反应条件是:催化剂用量0.50 g／12.75 g季戊四醇;季戊四醇／亚磷酸三乙酯／十八胺(摩尔比)=1:2.10:2.10;Ⅰ、Ⅱ步反应时间分别为1 h和3 h,Ⅰ、Ⅱ反应温度分别为140~150℃和155~165℃。产物收率大于99.3％,熔点50~51℃。通过元素分析、红外光谱分析、1H核磁共振谱分析对产物进行了表征。     

双酚A双磷酰三聚氰胺盐的合成及表征

实验以双酚A和三氯氧磷、三聚氰胺为原料,合成双酚A双磷酰三聚氰胺盐氮-磷复合型阻燃剂。考察了反应温度、反应时间、反应物原料配比对产物收率的影响。实验结果表明,第一步反应的较佳条件是:反应温度80℃、反应时间8 h、n(三氯氧磷)∶n(双酚A)=2∶1;第二步反应的较佳条件是:反应温度90℃、反应时间5 h、n(三氯氧磷)∶n(双酚A)=2∶1。产物双酚A双磷酰三聚氰胺盐的平均收率为62.99%,并通过红外光谱和热重分析,表征了产物的结构与性质。     

长链烷基萘合成工艺研究

以二氧化硅负载磷钨杂多酸为催化剂,以长链α-烯烃为烷基化试剂和萘发生烷基化反应,考察不同烯烃、不同反应条件对产品收率和产品质量的影响,结果表明,采用1-十六烯作为烷基化试剂,在催化剂加入量为4%、反应温度130℃、烯烃与萘摩尔比为1.35、反应时间50min的条件下,产品收率为88.2%,DSC（O2）氧化分解温度为225.3℃,粘度指数104,倾点-27℃。     

2-氨基-3,5-二溴二苯甲酮的合成工艺

实验以苯和邻氨基苯甲酸为原料,经C-酰基化得2-氨基二苯甲酮,再溴化合成目标产物2-氨基-3,5-二溴二苯甲酮。研究了工艺条件对反应的影响。2-氨基二苯甲酮的适宜工艺条件为:反应温度80℃,反应时间9～10h,n(苯)∶n(邻氨基苯甲酸)=8∶1,收率可达63.1%,纯度为98.9%。2-氨基-3,5-二溴二苯甲酮的适宜工艺条件为:反应温度38～42℃,反应时间2～2.5h,n(2-氨基二苯甲酮)∶n(溴素)=1∶2.5,收率可达86.0%,纯度为95.5%,熔点为97.1～97.8℃。     

含硫废水循环利用法合成二烯丙基二硫醚的新工艺

实验以PEG-400(聚乙二醇-400)为相转移催化剂,Na_2S_2与3-氯丙烯为原料合成了二烯丙基二硫醚。考察了相转移催化剂类型、相转移催化剂的量、原料配比、反应温度和反应时间等因素对反应的影响。最佳工艺条件为:n(Na_2S_2):n(3-氯丙烯)=0.6:1,m(Na_2S_2):m(PEG-400)=105.6:1,反应温度50℃,反应时间1 h,二烯丙基二硫醚收率可达80.2%。含硫废水循环利用3次不影响产率。     

光固化环氧化腰果壳油丙烯酸酯预聚物的合成及性能研究

以N,N-二甲基苄胺作催化剂、对羟基苯甲醚作阻聚剂,环氧化腰果壳油和丙烯酸为主要原料合成了一种新型的紫外光固化预聚物——环氧化腰果壳油丙烯酸酯。研究了反应温度,阻聚剂、催化剂用量等因素对反应的影响,用 FT-IR 方法进行了预聚物的结构表征,并测定了其贮存稳定性及体积收缩率。最佳反应条件为:反应温度95～100℃,N,N-二甲基苄胺的质量分数1.0%,对羟基苯甲醚的质量分数0.2%～0.4%。该预聚物体积收缩率低(3.16%),在60℃放置15 d 稳定性良好。     

聚合多酚抗氧剂BPCD的合成

以对甲酚、双环戊二烯、异丁烯为原料,通过树脂缩合反应和烷基化反应,合成了聚合多酚抗氧剂BPCD,并考察了适宜的反应条件。树脂缩合反应条件为;m(对甲酚):m(双环戊二烯)=3:(1～1.3),催化剂为对甲酚质量的0.08%～0.12%,反应温度为75～85℃,双环戊二烯的加入时间为3 h。烷基化反应催化剂添加量为缩合物质量的0.03%,反应温度为70～75℃。制得的 BPCD 外观为白色,熔点≥120℃。     

环己基甲基二氯硅烷的合成工艺

在一定的压力下,以甲基二氯硅烷(DCMS)和环己烯为原料、以硅氧烷铂配合物为催化剂,以苯甲醛为促进剂,进行了用氢硅烷化法合成环己基甲基二氯硅烷(CMCS)的工艺研究。考察了原料配比、反应温度、反应压力、催化剂用量、促进剂种类、反应时间等因素对CMCS收率的影响。得到合成CMCS的最佳工艺条件为:反应压力0.7-0.8MPa,n(环己烯):n(DCMS)=1.00:1.12,反应温度85-90℃,1mol环己烯用催化剂1.0mL,苯甲醛2.0mL,反应时间5-6h,CMCS收率89.6%,w(CMCS)=99.54%。用1HNMR、IR、MS对CMCS的结构进行了表征。     

多硫烯烃的合成及热分解行为研究

以来源于炼油企业的60 ~140 ℃馏分的FCC汽油和工业硫磺为原料,在多种碱性催化剂作用下合成了系列多硫烯烃并对其进行了纯化,对合成反应和纯化反应可能的历程进行了分析,对合成反应条件进行了优化,对多硫烯烃的热分解行为进行了研究。结果表明：以氢氧化钠为催化剂,在反应温度为170 ℃、反应时间为3 h、硫磺与FCC汽油质量比为0.45:1、催化剂与FCC汽油质量比为0.15:1的条件下,合成的多硫烯烃的硫质量分数为29.47%,密度（20 ℃）为0.953 g/cm3,且油溶性好、分解温度范围较宽(190~260 ℃)。合成产物技术指标达到硫化剂要求,可应用于加氢催化剂的预硫化处理,具有工业应用前景。     

二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚)酯的合成与表征

以亚磷酸三乙酯、双酚A、二乙二醇单丁醚为原料 ,无水碳酸钾为催化剂 ,合成了二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚 )酯 ,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响。最佳的反应条件是 :反应时间Ⅰ为 1h ,反应时间Ⅱ为 2 .5h ,反应温度Ⅰ为 12 0 130℃ ,反应温度Ⅱ为 15 0～ 16 0℃ ,催化剂用量为羟基化合物总质量的 1.4 % ,双酚A/亚磷酸三乙酯 /二乙二醇单丁醚 (摩尔比 )为 1∶2 .0 5∶4。在此条件下 ,收率大于 99%。用元素分析、IR与1HNMR对产物结构进行了表征。