有机合成中的相转移催化作用

有机合成中的相转移催化作用王乃兴，李纪生（中国科学院化学研究所北京１０００８０）一、引言笔者以前在博士论文的研究工作中，多次采用叠氮化钠取代多环多硝基氯代芳香族化合物中的氯，以合成某些含能材料的中间体［１］。如果直接把叠氮化钠加入有机反应体系，由于叠...     

相转移催化法合成扁桃酸

研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺，探讨了反应条件，特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响，发现除季铵盐外，叔胺对反应也具有良好的催化作用，提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现，由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。     

水杨醛的相转移催化合成研究

制备了新型系列高聚物相转移催化剂，并将其应用于水杨酸的合成反应中，结果表明，在一定条件下，该系列催化剂之一LIB对水杨酸的合成具有较好的催化活性。     

苯甲酸的合成

本文研究了以KMnO4为乳化剂，相转移催化乳化合成苯甲跋的有关影响因素，结果表明十六烷基三丁基溴化磷(HDTBP)的催化效果最好，达到70．1％，但价格较贵，同时KMnO4的自身分解严重影响了它对甲苯的乳化作用，反应在中性介质中发生反应为宜。     

香料乙酸苄酯的合成

实验以氯化苄、醋酸钠为原料，研究了在相转移催化剂的存在下，一步反应制得乙酸苄酯的合成工艺。结果表明，最佳反应条件为：催化剂用量为n（氯化苄）：n（四丁基溴化铵）=1：1．6×10^-2，反应物为n（氯化苄）：n（乙酸钠）：1：1．05，反应时间是4．5h，反应温度为110℃，收率为92％，产品纯度可达99％。[编者按]     

相转移催化技术在农药合成中的应用进展

综述了相转移催化技术在农药及中间体合成中应用进展动态，选列部分农药，中间体的应用实例，指明目前存在的主要问题，并提出几点建议。     

液—液相转移催化反应合成N—烃基取代吖啶酮

吖啶酮是合成吖啶类化合物的主要中间体。吖啶类化合物在医药（特别是抗癌药物）［1,2]、染料和感光材料方面都有广泛的用途[3]。1979年，Galy和Barbe[5]首先报道了用相转移催化法合成N-烃基取代吖啶酮，使用的催化剂为三乙基辛基氯化铵（TEBAC），反应要在甲苯中回流5天，且得到的是O-取代和N-取代吖啶酮的混合物，产率也只有41％～66％。1981年，NIshi[6]等人对上述方法进行了改进，以丁酮为溶剂，加入50％的NaOH水溶液，反应在较温和的条件下进行，反应产率提高到75％～83％。我们以前曾以液一液相转移催化法合成过N一烃基取代吩…     

相转移催化合成苯甲醇的工艺研究

以氯化苄、碳酸钙为主要原料，在相转移催化剂的作用下水解得到苯甲醇，通过单因素实验，得到优化的工艺条件为：氯化苄：碳酸钙：水：催化剂（质量比）=1：1：5．2：0．02，反应温度：100℃，反应时间：12h，其收率可达94．4％，产品经气相色谱定量分析，纯度可达到99．3％。     

聚乙二醇相转移催化合成二乙酸酯

聚乙二醇相转移催化合成二乙酸酯谢筏娟，陈传峰．张忠书（安徽师范大学化学系，芜湖２４１０００）应用季铵盐、冠醚等相转移催化制备二乙酸酯已有报道［１，２］。我们首次应用聚乙二醇（ＰＥＧ－４００和ＰＥＧ－６００）相转移催化制备４个二乙酸酯，结果表明，在固－...     

糠醛液相氧化合成富马酸的研究

究了ＫＣＩＯ３／糠醛及Ｖ２Ｏ５／ＭｏＯ３摩尔比，反应温度，反应体系酸度，相转移催化剂，反应时间等因素对糠醛液相氧化合成富马酸的影响。实验证明反应温度，反应体系的酸度，ＴＥＢＡＣ相转移催化剂用量是影响富马酸收率的主要因素。找出了最佳反应条件。富马酸收率８２．９％，高于文献报道的最高收率（８２．１８％），反应时间从文献报道的１０ｈ缩短到２ｈ。     

相转移催化合成水杨醛

相转移催化合成水杨醛张伟东，陈玫，成秀俊，丁磊，武卫（江苏省医药工业研究所，南京２１００４２）水杨醛的化学名是邻羟基苯甲醛，它是一种无色或浅褐色油状液体。水杨醛低浓度时具有坚果的香豆素风味。从绣绒菊属植物中提取的香精油中含有水杨醛。水杨醛是合成香豆素...     

相转移催化合成乙酸乙酯

利用相转移催化剂催化合成乙酸乙酯，最后反应条件下如下：催化剂用量0.5g/0.1mol乙酸，醇酸比2：1，反应时间40min,收率97.81%。实验证明，相转移催化对该酯化反应是高效，低成本和实用的合成方法。     

相转移催化合成亚苄基丙酮

相转移催化合成亚苄基丙酮丁养军，刘永军（曲阜师范大学化学系，曲阜２７３１６５）亚辛基丙酮是一个用途很广泛的有机化名物，尤其是在香料工业和电镀工业中［‘·’‘。它具有强香豌豆型香气，用于调配香豌豆系列香粽和果香食用香精，亦用于橙花和风信子等香基它本身是...     

相转移催化法合成β—萘乙醚

本文研制得季Lin盐坑聚物相转移催化剂，并将其用于催化合成β－萘乙醚。研究结果表明，在β－萘酚：溴乙烷为1：1．3（摩尔比），通N2保护，反应温度为75℃，反应时间为5h的条件下，可获得81．7％的收率。此法具有操作简便，反应温和，催化剂能重复使用，效果良好的优点。     

相转移催化合成邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）的研究

本文借助于相转移催化方法合成了增塑剂邻苯二甲酸丁苄酯（ＢＢＰ），研究了原料配比、反应温度、反应时间、ｐＨ值、催化剂用量等因素对反应结果的影响，得出了最佳条件，并介绍了将此方法应用于工业化生产的途径。     

相转移催化法合成溴代烃

相转移催化法合成溴代烃＊＊张传新（商丘师范高等专科学校化学系，商丘４７６０００）溴代烃是有机合成的重要原料，也是重要的农用化学品，在油田气的开发和水质处理方面应用广泛［１］。溴代烃的合成主要是以相应的醇为原料，方法有溴磷法［２］、溴化钠－浓硫酸法［２...     

以对硝基氯苯为原料合成对氨基苯甲醚

以对硝基氯为原料，利用相转移催化反应，先制备对硝基苯甲醚，然后用铁屑粉还原对硝基苯甲醚合成氨基苯甲醚。第一步反应在70-80℃下回流5h，对硝基苯甲醚的收率可达97%，第二步反应在102℃下回流2h，对氨基苯甲醚的收率为82%，纯度为99%。     

相转移催化剂及其在照相有机物合成中的应用

综述了相转移催化技术的基本内容，包括基本概念、基本机理、相转移催化剂分类、应用中应注意的问题如催化剂和反应剂选择等；并综述了其在照相有机物诸如成色剂、防灰雾剂、坚膜剂、荧光增白剂及其中间体合成的应用。旨在促进相转移催化技术在国产照相有机物合成中之应用。     

利用相转移催化法合成Reissert化合物

隆批、异隆琳等杂环化合物与酸卤、氰化钠（或钾）生成的加成产物为Reissert化合物，例如N一苯甲酷基一l，2一二氢喷淋睛（l）、N一苯甲酸基一1，2一二氢异座咐睛（2）。由于它们的氰基可转换成核酸或难，又可经负碳离子在杂环上弓外侧链，因此Reissert化合物是重要的合成中间体［’j。Reissert化合物的制备通常采用二氯甲烷一水体系作反应溶剂；苯甲酸氯需要过量，溶在二氯甲烷中向混悬着喷淋的氰化钢水溶液中搞加；反应过程中要猛烈搅拌；氰化钠有时采用2次加料方法L’我们在合成中药青风藤中的有效成分青藤定碱的过程中利用澳代四丁基…     

2—甲基—4‘—硝基二苯醚的相转移催化合成

在ＰＥＧ６００为催化剂用相转移催化法合成了标题化合物。实验结果表明，该工艺反应平衡，产品收率高。