近二十年来电化学氟化反应概况 一

电化学氟化反应(ECF)由J.H.Simons等人在1941年首次开展,因保密的原因,这一方法直到1949年才申请专利。五十年来ECF方面的工作开展了很多。近二十年来,有关电化学氟化反应的机理、应用性开发及电极等方面的工作进行了不少的研究,为便于了解这一期间的工作,笔者对研究得较多的一些工作按原料的分类总结如下。     

有机化合物的电化学氟化（二）

有机化合物电化学氯化过程的6个阶段：（1）原始化合物碳骨架的破坏：（2）杂原子键的破裂：或者相反,生成线状结构：（4）环的缩小：（5比一C键的开环：（6）原始骨架异构成技状的异构化：在电化学氯化进行中基团过程的多样化好像是肯定了这种设想,即此过程与有机化合物和变价金属氯化物的相互作用原则上没有什么差别。然而当不同异构体呈比例的异成烷基吗啡进行氟化时,在反应产物中获得相反结果——96％为异构体,只有4％是正常的。当含氯化合物电化学氟化时,氯在很大程度上仍在结构中保存着,而用传统方法对这类化合物进行氟化时氯…     

有机化合物的电化学氟化（一）

1前言有机化合物氟化的任何过程必定是在有机物链中的氢或任何其他的原子被氟所取代,这是一种氧化一还原过程,因为周期表中位于第Vll族的氟元素具有最大的电负性（4．15eV）和最大的氧化一还原反应的标准电势FZ＋ZeedZF,E”＝2．87V因而C－X键被氧化（其中X＝H）成C－F键。众所周知,反应的氧化一还原电势是用TI66c（吉布斯）自由能变化的电量来度量,并且符合下列公式：凸Q＝一叨E,这里Z为氧化一还原反应的电子数,F为法拉第常数。当然,在保存有机结构最初碳链的条件下,于有机物结构中引进作为取代者的氟后使该有机化合物呈…     

三烷基胺的电化学氟化（一）三烷基胺电化学氟化的电量平衡

研究了二丁基甲基胺的电化学氟化,定量测定了所生成的全部氟化产物：液体的、气体的以及溶解在ＨＦ中的、和释放出的氢气。从氟化产物的分子式或相对氟含量,计算了它们生成所需的电量。所生成的氟化产物约消耗所耗电量的８６－９２％。大量电量消耗在生产多氟化化合物上,这类化合物仍溶解在ＨＦ中。     

氟化过氧化物（二）

5．3氟烷基酰基过氧化物的热分解全氟烷酰基过氧化物的热分解的报道比氟化芳酰基过氧化物多。这是由于全氟烷基酸基过氧化物的分解与相应的无氟过氧化物不同。而氟芳酰基过氧化物与无氟芳酰基过氧化物表现了相似的反应性。Swain等人指出推电子基团的引入加强了芳酸基过氧化物的分解速率。苯环上推电子基团的影响超过了吸电子基团碳基基团的影响。因此，O－O键端基上氟烷酷基基团（RFC—O）应加强了过氧键的热稳定性。然而，Zhao等人和Sawada等人分别报道观察到全氟烷酚基过氧化物（如全氟丁酚基过氧化物和三氟乙酸基过氧化物）的热分解…     

电化学氟化技术及其应用

电化学氟化(ECF)技术是用镍作阳极,在无水氟化氢中电解制备全氟化合物的一种方法.围绕ECF的原理,介绍了其反应机理.讨论了底物、反应介质、电极电压、电流密度等因素对ECF的影响.在不同电解氟化条件下,探讨了合成的相应氟化产物的稳定性和电化学性能.讨论了多种有机物的ECF的特点及应用.     

电化学氟化技术的发展及应用

总结了电化学氟化反应在全氟化和选择性氟化技术的发展和应用,经过几十年的发展,Simons法的全氟化反应已经发展成为成熟的工业化氟化技术,而选择性氟化仍处于实验室研究阶段,但在医药中间体方面具有良好的发展前景。     

有机化合物的氟化反应研究进展

含氟化合物在医药、农药及功能材料等相关领域的作用备受关注。全面介绍了氟化反应研究概况和最新进展,讨论了各种氟化反应的特点及应用范围。     

氯仿氟化反应及其动力学

本文简要叙述氯仿氟化反应的特点以及氟化动力学试验和结果。当 HF:SbCl_5比为1:1,用 HF 和 SbCl_5进行氟化时,认为 SbCl_4F 是主要的氟化剂。氟化过程可通过四个串联反应表示:第一步生成 SbCl_4F 和第二步生成 CHCl_2F 的反应是快反应;第三步生成 CHClF_2和第四步生成 CHF_3的反应是慢反应。若以生成 CHClF_2的速率为基准,四个反应的速率比为150:7:1:0.037。     

电化学选择氟化技术的研究进展

简介了电化学选择氟化方法的发展以及最新进展 ,并着重介绍了影响选择性的因素。     

氟化过氧化物（一）

1前言最近，具有无氟化合物所达不到的生物活性、低表面能、优良的化学和热稳定性、低折射指数和介电常数等性质的有机氟化物引起世界关注。氟化有机过氧化物与无氟有机过氧化物有不同的化学活性。一般说来，无氟有机过氧化物按照它们的结构不同分为氢过氧化物（ROOH）、过核酸（＊C（一O）00H）、二烷基过氧化物（＊＊OR）、过氧酯（＊C（一0川OR’）和二酷基过氧化物（RC（一O）OO（O一）CR’），关于这些过氧化物的化学性质和应用已有许多综述。与此相类似，氟有机过氧化物也可分为氢过氧化物（R刀OH）、过渡酸（R入（一O）＊…     

微反应技术在氟化反应中的应用

有机含氟化合物因其独特的理化性质被广泛应用于精细化工领域,但传统釜式氟化仍存在在线量大、易产生热点等问题,而微反应技术作为一种高效传质传热的新型技术,有望解决以上问题。因此,该文根据底物类型,综述了近二十年微反应技术的研究进展,以及微反应技术在氟化反应中的应用。微反应技术的应用可以极大地提高氟化效率,相信微反应技术的出现将推动氟化反应向着更为高效、安全、环保、可控及连续化的方向发展,但仍需突破釜式思考模式,并对微反应技术的连续后处理过程进行进一步研究。     

氟化反应的研究进展

含氟药物由于具有生物活性高、效果好、毒性低等特点而受到人们普遍关注,临床应用迅速发展,成为十分抢手的强力广谱抗茵消炎药,总需求量呈较大增长趋势;但是含氟药物合成反应的溶剂用量大,回收不完全,从而污染环境。本文综述了氟化反应的研究现状和进展,对不同的氟化反应进行了比较,阐述了本领域绿色合成、催化研究过程及发展方向。     

芳香族卤素交换氟化反应及其应用

含氟芳香化合物是医药、农药、染料等精细化学品的重要中间体。其制备方法主要有芳吸重氮化／热分解法（BJz一Schema。11。反应）和因素交换法。前者对电子云密度较高的芳胶（如苯胶、对甲苯胺等）具有较高的收率，而后者则主要m于电子云密度低或易发生亲核取代的芳香族原料（如含硝基、氰基的氯代芳烃等）。利用碱金属氟化物（如KF）进行卤素交换反应，是近年来芳香族氟化物合成化学中最活跃的领域之一。本文就该反应的强化，如KF的活化、相转移催化剂的应用、溶剂的作用及最新研究成果和在精细化学品制备中的应用进行总结和讨论。1卤素…     

微波促进芳烃氟化反应研究进展

综述了微波氟化反应装置、催化剂、溶剂、微波促进氟化反应的机理，讨论了微波在合成短存放射性药物和促进卤素交换氟化反应中的应用。     

外加热器在氟化反应中的应用及操作温度选择

自1936年美国动力化学公司实现二氟一氯甲烷(HOFC-22)工业化生产以来,Swarts液相催化氟化法(改良法)作为一种经典合成方法一直沿用至今,并且在工业化生产中占主导地位。我国目前生产HCFC-22的企业有工2家,而产量达到2,000t/a的仅有4家,大部分为近千吨级水平,而且国内企业原材料耗用水准与世界先进公司指标相比较,差距很大。因此瞄准国际先进水平,加速HOFC-22生产技术的进步,已成为国内同行业的当务之急。采用外加热器无疑是以低投资取得高效益的最佳途径之一。     

离子液体在有机氟化反应中的应用

离子液体作为新型高效的溶剂及催化剂,已成为“绿色”化学的重要研究内容和热点.对近10年来离子液体在有机氟化反应中的应用进行了综述,重点介绍了电化学氟化反应、亲电氟化反应和亲核氟化反应等.     

离子液体及其在氟化反应中的应用

主要阐述了离子液体的概念、性质及应用,并分析总结了离子液体在氟化工中的应用,提出了离子液体在氟化反应中具有广阔的应用前景。     

四甲基氟化铵氟代脱硝反应研究

甲四基氟化铵作为芳香族硝基化合物氟代脱硝试剂，用于合成含氟芳香族化合物，有反应条件温和，产物收率高，副反应少的优点。