胺化酰亚胺固化的环氧树脂体系的特性及其固化机理

能热分解成异氰酸酯和叔胺的胺化酰亚胺是很好的潜伏性环氧树脂固化剂和环氧-酸酐体系的固化促进剂,它固化的环氧树脂有许多优异的性能,特别是高的韧性和粘接强度。由胺化酰亚胺热分解速度控制的、高温下相对慢的、独待的固化机理是韧性的起因。     

改性胺催化固化环氧树脂的研究

研究将脂肪胺预先与酮类形成酮亚胺后催化固化环氧树脂的一些力学性能。实验表明，酮亚胺作环氧树脂固化剂配制时反应温和不易爆聚，并且起始黏度低．渗透性好，固结体压缩强度和粘接强度高，韧性好，破坏时的压缩形变可达20％以上。酮亚胺改性后掺入催化剂C1促进环氧树脂的固化，固结体强度大大提高，压缩强度达130MPa，粘接铁片的拉伸剪切强度为16．1MPa。     

快速固化的聚醚胺固化剂

Huntsman（亨斯迈）公司开发了一种新型、快速固化的聚醚胺Jeffamine XTJ-590，固化速度约比普通的Jeffamine D-230快4倍。它是一种分子质量较低的活性聚醚二胺，色浅、柔韧，作为环氧树脂固化剂，可单独使用或与普通的聚醚胺混用固化环氧树脂。固化产物具有良好的力学性能、优异的冲击强度和耐热冲击性。     

酶解木质素胺的合成及其固化环氧树脂的研究

以玉米秸秆酶解木质素为原料和二乙烯三胺进行Mannich反应制备了木质素胺,探讨了单因素反应条件对胺化反应的影响,并将木质素胺参与环氧树脂的固化反应,对其固化物性能进行了分析。结果表明反应温度为90℃、反应时间为3h、Na OH与木质素的质量比为0.07∶100、二乙烯三胺与木质素的质量比为3∶10、甲醛与木质素的质量比为1∶1时胺化效果最好,所制备的木质素胺的氮含量为68.6mg/g。DMA测试表明,聚酰胺/环氧树脂固化体系中木质素胺的加入会提高环氧树脂固化物的储能模量及玻璃化转变温度。TG分析表明,木质素胺的加入使得聚酰胺/环氧树脂固化物的分解温度降低,但体系的最终残余量增加。     

苯乙烯—丙烯酸—胺复盐单组分环氧树脂涂料的研制

利用苯乙烯－丙烯酸初聚物与有机胺形成复盐作环氧树脂的增韧性和潜固化制备的环氧树脂涂料80－120℃固化，无色，高透明，且其韧性，粘着性，贮存稳定性良好。     

混合芳香胺固化环氧树脂的研究

用4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)、4,4'-二氨基二苯砜(DDS)和4,4'-二氨基二苯醚(DDE)三种芳香胺混合固化双酚A型环氧树脂,研究了固化网络的机械性能和热性能,当DDM∶DDS∶DDE质量比为5∶2.5∶1时,可使固化网络的冲击强度得到一定的提高。SEM对固化网络冲击断面的微观结构分析表明,树脂呈韧性断裂。     

漆酚醛胺/环氧树脂体系固化动力学研究

采用固化动力学的方法研究漆酚醛胺/环氧树脂体系的固化行为,通过漆酚、二乙烯三胺、甲醛采用曼尼希反应制备漆酚醛胺还氧固化剂,使用非等温差示扫描量热分析(DSC)测定漆酚醛胺/环氧树脂体系固化过程的热量变化,使用n阶反应模型和自催化模型对实验数据进行拟合处理。结果表明,自催化反应模型能够较好的描述漆酚醛胺/环氧树脂体系的固化过程,确定了漆酚醛胺/环氧树脂体系自催化反应方程,为漆酚醛胺/环氧树脂体系固化工艺参数的优化提供理论指导。     

环氧树脂/胺化酰亚胺潜伏性固化体系的制备

为了深入了解新型环氧树脂/胺化酰亚胺潜伏性固化体系的使用条件,采用差示扫描量热（DSC）技术考察了E–51型环氧树脂/脂肪族胺化酰亚胺体系的非等温固化反应过程,研究了体系的固化条件及固化物性能。结果表明：E–51与固化剂的物质的量比为1∶0.1;体系的固化条件为固化150℃/2 h,后固化180℃/1 h。树脂试样制备工艺简单,无挥发性有机溶剂,树脂混合物贮存稳定性好。体系固化反应平稳且放热量较少,完全固化后的树脂试样具有良好的耐水性、耐热性和物理机械性能。     

环氧树脂胺加成物的合成及其固化性能研究

研究了环氧树脂二乙撑三胺加成物的合成、性能，结果表明合成温度宜为75－85℃，在控制反应热释放的条件下可向胺中直接加入环氧树脂。加成物能在室温快速固化E51环氧树脂并得到综合性能良好的固化产物，邻苯二甲酸二丁酯对固化反应活性的影响有化学控制与扩散控制2个方面。     

试析不同芳香胺固化剂与环氧树脂的固化性能

在精细化工中,经常使用的固化剂为芳香胺和环氧树脂,环氧树脂固化剂的具有良好的固化性能,粘合性较强,具有非常高的强度、耐热性、稳定性等性能,芳香胺固化剂的固化性能也相对的较好,为了更好的认识不同芳香胺固化剂和环氧树脂固化剂的固化性能,本文对其进行实验分析。     

液体芳胺增韧固化剂系列新品

芳胺用作环氧树脂的固化剂，其固化物具有优良的耐热性、耐水性、电性能、光泽性等，但因本身为固体状态，给实际使用带来不便，而且固化物韧性不佳，也使应用受到限制。沈阳市东南化工研究所针对上述弊端，采用新技术对芳胺固化剂进行改性，使其呈现液体状态，推出了液体芳胺增韧固化剂系列产品，不仅方便了使用，并且还增加了固化物的韧性，可广泛用于粘接、封装、复合材料、     

固化温度对环氧树脂固化物性能的影响

制备了以叔胺为末端基的超支化聚酯为主要成分的潜伏型环氧树脂固化剂,用于双酚A型环氧树脂的固化.通过差示扫描量热仪(DSC)研究不同固化温度下的固化情况,确定了合理的固化工艺.研究了不同固化温度条件下环氧树脂固化物的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、动态力学性能和样品断面的形貌.结果表明,低温固化的材料具有更好的综合性能.80℃固化物具有最优异的各项性能,含超支化结构的固化剂具有一定的潜伏性,同时显著提高了环氧树脂固化物的韧性.     

环氧树脂/胺固化体系及固化动力学分析

本文简要地介绍胺类对环氧树脂的固化机理,重点从化学反应原理及反应物的化学结构上分析影响环氧/胺固化体系固化速度的几种因素。     

环氧树脂固化用腰果酚型酚醛胺的制备及其固化动力学研究

以腰果酚、甲醛和二乙烯三胺为原料通过曼尼希反应合成了腰果酚醛胺固化剂,通过红外光谱和凝胶渗透色谱分别对其化学结构和相对分子质量进行了分析,并研究了腰果酚醛胺固化剂对环氧树脂的固化动力学。结果表明:制备的腰果酚醛胺固化剂的数均、重均相对分子质量均在1 250左右,且相对分子质量分布较窄。通过将非等温DSC曲线数据拟合Kissinger方程、Ozawa方程、Crane方程,得到环氧树脂/二乙烯三胺固化体系表观活化能为71. 40 kJ/mol,环氧树脂/腰果酚醛胺固化剂的表观活化能低于前者为56. 72 kJ/mol,固化反应级数没有变化,均为0. 93。因此,相比于传统固化剂二乙烯三胺,腰果酚型酚醛胺能使得环氧树脂在更低的温度下,更快地进行固化,符合研究预期结果。     

腰果壳液改性胺环氧固化剂投产

卡德莱化工（珠海）有限公司已产出腰果壳液改性胺环氧树脂固化剂，属天然长链取代酚醛胺固化剂。含有脂肪族氨基、弱酸性的酚羟基以及苯环上带的含双键C15长链。这种独特的分子结构使其兼具一般的酚醛胺和低分子聚酰胺的性能。与环氧树脂配合适用期长，混合比例不严格，可室温快速固化，也能在低温、潮湿条件下固化。无毒，固化产物韧性、耐水性、耐磨性、耐腐蚀性优良。     

聚醚胺/酚醛胺-环氧树脂体系力学性能及其固化行为研究

对不同配比的聚醚胺/酚醛胺-环氧树脂体系的力学性能进行了研究,并采用示差扫描量热法(DSC),在25～230℃范围内以不同的升温速率(5℃/rmin、10℃/min、15℃/min、20℃/min)研究了以聚醚胺/酚醛胺为固化剂的环氧树脂体系固化行为,对其不同升温速率下的固化度进行了分析,采用T-β外推法得出该体系的起始固化温度、峰顶固化温度和终止固化温度等固化工艺参数.     

硼酚醛-缩水甘油胺型环氧树脂固化及热分解动力学研究

使用硼酚醛树脂(BPF)对缩水甘油胺型环氧树脂GA240进行固化,并分别通过DSC、FTIR等手段和Flynn-Wall-Ozawa和Kissinger等方法对体系的固化行为以及固化物的热分解动力学进行了研究,最后考察了BPF-GA240体系的粘接性能。结果表明,BPF-GA240体系的起始固化温度为110℃,固化放热峰对应温度为138℃,体系120℃下4h可完全固化。树脂固化物热分解活化能大约为183.50k J/mol,优于以MDA为固化剂的普通环氧体系。BPF-GA240体系具有较好的粘接性能,常温剪切强度为18.3MPa,350℃下仍有1.3MPa的强度。     

双酚A型环氧树脂/芳香胺固化体系的固化动力学研究

分别以4,4‘-二氨基二苯甲烷（DDM）和4,4‘-二氨基二苯砜（DDS）为固化剂，采用非等温差示扫描量热法（DSC）研究了E-44和E-51两种双酚A型环氧树脂的固化反应动力学。收集与分析了在25～350℃范围内分别以5、10、15、20℃/min的升温速率进行固化的反应参数，然后采用Starink法计算得到不同环氧固化体系的表观活化能。同时，借助各固化体系的动态流变性能，分析了双酚A型环氧树脂/芳香胺固化体系的固化反应机理，并选用双参数自催化模型计算了各固化体系的反应速率方程。研究结果表明：当环氧固化体系的固化剂不同时，采用DDM作为固化剂的环氧固化体系（E-44/DDM、E-51/DDM），其表观活化能均低于添加DDS固化剂的环氧体系；选用同种固化剂（DDM或DDS）时，E-51树脂体系的表观活化能均低于E-44树脂固化体系。反应速率方程结果显示，该双参数自催化模型与实际试验结果的吻合性良好，可用于描述双酚A型环氧树脂/芳香胺固化体系的固化历程。     

有机硅改性环氧树脂及其室温固化的性能研究

采用二苯基硅二醇(DSPD)改性双酚A型环氧树脂(E-51)制备了有机硅改性的环氧树脂,采用硫脲改性聚酰胺650制备了室温快速固化的环氧固化剂。合成产物通过红外进行表征,用盐酸-丙酮法测定改性环氧树脂的环氧值,通过指干时间确定聚酰胺650和改性聚酰胺650与E-51的较优配比。通过差示扫描量热分析法(DSC)和热重分析法(TG)表征改性环氧树脂固化物的耐热性,通过拉伸性能和扫描电镜测试(SEM)表征改性环氧树脂固化物的韧性。实验结果表明,环氧树脂经改性后,其玻璃化温度升高了27℃,与聚酰胺650固化后,固化产物的起始热分解温度明显增加,失重50%的分解温度升高了180℃,固化物的断裂伸长率增加了3.41%,断裂面呈现明显韧性断裂特征。     

用芳香胺常温固化环氧涂料的研究

利用酚醛树脂作为配合剂，研制了常温固化的芳香胺体系环氧树脂涂料，着重讨论了酚醛树脂在涂料体系中的作用。