流动注射-化学发光法测定双氧水的分解率

在铁氰化钾-亚铁氰化钾存在的氢氧化钠碱性介质中,双氧水可氧化鲁米诺产生化学发光,结合流动注射技术,建立了一种测定双氧水漂白过程中双氧水分解率的新方法.该方法测定双氧水的检出限为1.75×10~(-5)mol/L,线性范围为2.1×10~(-5)～1.7×10~(-2)mol/L.相对标准偏差为2.9％(5.8×10~(-3)mol/L,n=11).     

沙丁胺醇分子印迹电化学传感器的制备及应用

分子印迹膜作为一种人工抗体可以特异性的识别目标物从而提高传感器的选择性。在本文中,选用简便的电化学聚合法制备沙丁胺醇（sal）的分子印迹膜,构建一种灵敏度高、选择性好的电化学传感器。该实验首先通过恒电位沉积法（﹣0.2V）将纳米金粒子原位沉积到玻碳电极表面（制得AuNPs/GCE）,接下来,利用循环伏安法（CV）将功能单体邻苯二胺与sal电聚合在AuNPs/GCE表面,制备分子印迹聚合物膜。随后,使用0.5 M H2SO4洗脱分析印迹膜10 min后,得到沙丁胺醇分子印迹电化学传感器（Sal-MIP/AuNPs/GCE）。结果表明,该传感器对sal的响应范围为1×10-11~1×10-6mol/L,检出限为1×10-11 mol/L。其线性方程为△IP(μA)=34.079+2.9048lgc(mol/L),相关系数（R2）为0.9911,且具有较好的选择性。将此传感器应用于新鲜猪肉中sal的快速检测,采用加标回收法验证传感器的性能,发现该方法的回收率为94.41%~107.03%,相对标准偏差（RSD）为2.1~3.5%,有较好的应用价值。     

无试剂二氧化钛凝胶酶传感器检测苹果酸对映异构体研究

研制了基于TiO2凝胶的D型和L型苹果酸脱氢酶(D-MDH、L-MDH)安培电化学传感器,并用它检测果汁饮料中D-苹果酸、L-苹果酸含量。利用气相沉积法在玻碳电极表面形成的TiO2凝胶膜,为固定化的MDH提供了一个生物兼容性的微环境。在溶解氧存在的条件下,苹果酸被凝胶膜中的MDH催化氧化,其氧化产物在电位55mV下有电流响应,利用此响应值对苹果酸进行测定,测定时不需要向体系中添加媒介体。D-MDH/TiO2、L-MDH/TiO2两电极对苹果酸表现出快速的响应(响应时间小于10s)。传感器对苹果酸的测定具有较宽的线性范围(1×10-6～2×10-4mol/L)和较低的检测限(0.5×10-6mol/L)。由计算得到的固定化L-MDH和D-MDH的表观米氏常数(KMapp)分别为0.29mmol/L和0.31mmol/L。两电极具有较高的稳定性。本法快速、灵敏度高、选择性强,适合于测定果汁饮料中的苹果酸对映异构体。     

铂微电极快速检测食品中Vc

以铂微电极(PME)作为工作电极,简化三电极为两电极系统,利用多壁碳纳米管(MWCNTs)具有高比表面积、高催化活性、显著增强响应电流的特性,将分散于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的羧基化MWCNTs修饰于自制PME表面,建立一种新型检测Vc的生物传感器。与常见的宏观电极相比,羧基化MWCNTs修饰的铂丝微电极(DMF/carboxyl/MWCNTs/PME)检测Vc,降低了Vc的氧化电位,增大了氧化峰电流值,提高了电子转移速率,并展现出良好的灵敏度及稳定性。通过一系列检测条件及修饰材料的优化,将DMF/carboxyl/MWCNTs/PME应用于Vc标准液检测中,测得Vc浓度在(1.0×10~(-4)~2.0×10~(-1))mol/L内与氧化电流值呈线性关系,且线性方程为:I(A)=4.19711×10~(-8)+1.27293×10~(-5)C(mol/L),检测限为1.0×10~(-5) mol/L(S/N=3)。DMF/carboxyl/MWCNTs/PME检测实际样品的回收率为97%~113%,验证了DMF/carboxyl/MWCNTs/PME快速检测食品中Vc的可行性。     

尼古丁针型化学传感器的研制

研制了一种适于尼古丁小体积微量样品快速测定的针型化学传感器。以高分子材料修饰已预处理好的针灸针为基体电极,将含有活性物质硅钨酸的聚氯乙烯(PVC)敏感膜,涂渍于基体电极表面,制成尼古丁针型化学传感器。该传感器在pH4.5～7.0范围内,对5.0×10-5～1.0×10-1mol/L的尼古丁水溶液有良好的线性响应,斜率为57.1mV/dec.,检测下限为1.6×10-5mol/L,响应时间为3min。采用纳米材料SiO2掺杂PVC膜,表明纳米材料SiO2可明显缩短响应时间,提高稳定性,改善传感器的性能。     

基于多壁碳纳米管修饰四氧化三钴传感器检测白菜中杀螟硫磷

目的 基于多壁碳纳米管修饰四氧化三钴(Co3O4@MWCNTs)纳米复合物,成功构建了一种用于白菜样品中快速检测杀螟硫磷的电化学传感器。方法 将以醋酸钴水合物为钴源,而采用简便水热法制备的四氧化三钴纳米颗粒与多壁碳纳米管复合成Co3O4@MWCNTs纳米材料,以Co3O4@MWCNTs纳米复合物修饰的玻碳电极(GCE)为工作电极,利用循环伏安法(CV)研究了杀螟硫磷在修饰电极界面的电化学行为;并通过逐步优化支持电解质的PH值、复合材料质量比等检测条件。结果 实验结果表明,Co3O4@MWCNTs/GCE改性电极能够实现对杀螟硫磷的灵敏检测。在最优条件下,该传感器的线性浓度范围为1.0×10-5~1.4×10-4 mol/L,R2=0.991,检出限为7.8×10-8 mol/L(S/N=3);并成功用于实际白菜样品中杀螟硫磷的加标回收实验,回收率为93.7%~97.6%。结论 Co3O4和MWCNTs复合后制备的传感器不仅可以选择性识别杀螟硫磷,达到快速检测目标物的需求。而且,其电化学性能也得到了明显的提升,展现出较高的灵敏度,表明该传感器在现场检测中具有非常大的应用潜力。     

用荷移光度新方法测定茶叶及茶饮料中咖啡因的含量

用分光光度法研究了咖啡因作为电子给予体与电子接受体四氯对苯醌的荷移反应。确定了反应及测定的条件为:在硼砂与NaOH构成的缓冲溶液中,咖啡因分别与四氯对苯醌混匀于(20±1)℃的水浴中恒温20 min,可形成1:2的稳定荷移络合物,其可见光区内的最大吸收波长为λ_(max)=536 nm,表观摩尔吸光系数ε= 1.684×10~4L/mol·cm,最低检测限为1.9μg/mL,在1×10~(-5)～3.0×10~(-4)mol/L内符合比耳定律,线性方程为△A=1.485 6×10~4-0.0406(r=0.997)。该法对市售的茶叶和茶饮料中咖啡因含量测定的结果与GB/T 16344—1996法一致,回收率在99.1%～102.8%,RSD为2.0%～3.3%,茶叶经热水漫泡处理和茶饮料的直接测定与CHCl_3萃取处理的效果一样,茶叶和茶饮料中共存的其他组分不干扰测定。     

基于Nafion/Hb/Fe3O4@Cs/GCE传感器检测油炸食品中丙烯酰胺

目的 制备Nafion/Hb/Fe3O4@Cs/GCE传感器, 并应用于油炸食品中丙烯酰胺(acrylamide, AM)的检测分析。方法 制备Fe3O4@碳球纳米复合材料(Fe3O4 carbon sphere nanocomposites, Fe3O4@Cs), 并复合Nafion和血红蛋白(hemoglobin, Hb), 以玻碳电极(glassy carbon electrode, GCE)为工作电极制备Nafion/Hb/Fe3O4@Cs/GCE传感器, 通过对固载方式、Hb固载量、加成温度以及加成时间的优化确定Nafion/Hb/Fe3O4@Cs/GCE对丙烯酰胺进行定量检测的最佳检测条件。结果 Fe3O4@Cs导电性良好, 能显著提高Nafion/Hb/Fe3O4@Cs/GCE传感器的灵敏度。AM与Hb的加成率与其浓度负对数在1×10?5~1×10?9 mol/L范围内呈良好的线性关系, 线性方程为Y=?5.254X+60.01 (X为AM浓度的负对数), r2=0.9973, 检出限为2.134×10?10 mol/L, 加标回收率在95.6%~98.4%之间, 相对标准偏差小于1.45%。结论 该方法简单、方便快捷, 适用于油炸食品中AM的定量分析。     

基于石石墨烯的丁酰胆碱酯酶传感器法快速测定水产品中的孔雀石绿

本文以壳聚糖（Chitosan）和石墨烯GS为复合修饰材料,通过交联技术固定化丁酰胆碱酯酶（BuChE）制备了BuChE/CS/GS/GCE纳米酶传感器,建立了一种快速而灵敏测定水产品中孔雀石绿（Malachite Green,MG）的方法。研究了BuChE/CS/GS/GCE纳米酶传感器修饰材料、电解质、固定酶量、抑制时间等对酶传感器响应电流的影响,优化了酶传感器法测定MG的试验条件,结果如下：修饰材料CS与GS之比为1:2、0.10 mol/L的PBS为电解质、pH 7、抑制时间为11 min、酶活是4.0 U/mL。在此条件下,该酶传感器的响应电流与电解质溶液中MG的浓度在1.0×10-7~1.1×10-6 mol/L范围内成线性关系（Ip=-6.97 C MG+22.81,R2=0.9885）,最低检测限为2.80×10-8 mol/L（S/N=3）,加标回收率在96.36%~99.78%。该方法用于水产品中MG的测定具有简捷、灵敏度高、选择性好、稳定性好、重复性好等优点,用于水产品中孔雀石绿的快速检测是可行的。     

基于石墨烯-辣根过氧化物酶修饰电极的过氧化氢传感器

本文采用Hurnmers方法制备了氧化石墨,通过超声波振荡后得到氧化石墨烯并用水合肼进行还原,制得还原石墨烯,结果表明,制备的氧化石墨烯材料的层间距由原料石墨的0.33 nm增加到0.86 nm,结构上出现了含氧基团,还原后的石墨烯某些含氧基团消失。制备了基于石墨烯修饰辣根过氧化物酶（HRP）电极的过氧化氢传感器,该传感器以石墨烯（GR）作为酶的载体,壳聚糖（CS）为粘结剂,硫堇（Th）作为电子传递材料,玻碳电极（GC）为基体,结果显示,石墨烯和硫堇在修饰电极中有协同作用的效果,基于GR-Th-HRP-CS/GC修饰电极的过氧化氢传感器,具有良好的检测性能,催化电流与H2O2浓度的线性范围为5.0×10-5~1.1×10-3 mol/L,检测限为9.53×10-7 mol/L,表观米氏常数 为6.55×10-5 mol/L,该传感器具有优越的过氧化氢检测性能,可用于过氧化氢含量检测。     

电致化学发光方法检测肉的新鲜度

肉类的变质过程中伴随着硫化物和氨气的产生.基于电致化学发光的原理和方法,构建了MWNTs/PVA/铱配合物修饰电极,此电极对无机氨有很好的响应,实验中以MWNTs/PVA/铱配合物修饰电极为工作电极,铂丝电极为对电极,Ag/AgCl电极为参比电极,进行循环伏安-电致化学发光扫描,扫描范围为0.2～1.8V,扫描速率为100 mv/s,线性范围为1.8×10-7～1.0×10-9 mol/L,检出限为1.2×10-13 mol/L.实验表明,ECL响应值与肉的腐败程度具有很好的相关性,该法可用于肉品新鲜度的监控.     

银掺杂甘氨酸膜电极对食品中V_C的选择性测定

利用循环伏安法(CV)制备了薄而稳定的银和甘氨酸聚合物膜修饰电极,研究了VC在此电极上的电化学行为,建立了循环伏安法测定食品中VC的新方法。银和甘氨酸复合膜修饰电极对VC的电化学氧化具有明显的催化作用。在pH 5.0磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,氧化峰电流(ipa)与其浓度(c)在1.6×10-6～3.0×10-3mol/L内呈良好的线性关系,线性方程为:ipa=-8.48×10-7+0.023 c(mol/L),相关系数为0.999 9;检出限为1.2×10-7mol/L。银掺杂甘氨酸膜电极可以消除食品中一些共存物质如VA、柠檬酸和苹果酸等的干扰,修饰电极具有良好的灵敏度、选择性和稳定性,试验中用于辣椒中VC的测定,结果满意。     

聚硫堇修饰的一次性葡萄糖生物传感器的研制

研制了一种用于食品中葡萄糖快速检测的一次性电化学酶传感器。通过循环伏安法将电子媒介体硫堇电聚合在丝网印刷碳(SPCE)电极上,然后用壳聚糖二氧化硅溶胶凝胶包埋葡萄糖氧化酶,涂布于已修饰硫堇的丝网印刷碳电极表面,制成了新型葡萄糖生物传感器。实验表明该传感器响应快、灵敏度高、稳定性好,在对葡萄糖测定中表现出良好的响应特性,并具有抗柠檬酸、抗坏血酸、苯甲酸钠、蔗糖、果糖等干扰的特点。在葡萄糖浓度为5.2×10-5～2.5×10-3mol/L,酶电极的响应电流的变化值与葡萄糖的浓度呈良好的线性关系,线性方程为Y=0.049 01+2.729 32x,最低检出限为4.96×10-6mol/L。     

基于石墨烯构建的电化学传感器测定抗坏血酸

制备石墨烯修饰电极建立电化学方法实现对抗坏血酸的测定。采用电化学还原技术,通过一步电沉积制备石墨烯修饰玻碳电极(ERGO/GCE),并用循环伏安法研究抗坏血酸(ascorbicacid,AA)在该修饰电极上的电化学行为,结果表明,所制备的石墨烯修饰电极较裸玻碳电极对抗坏血酸有显著的电催化效果。在p H=6.5的磷酸盐缓冲溶液中,AA在-0.4 V～0.8 V扫描电位范围内有1个不可逆的氧化峰出现。在优化的实验条件下,AA的浓度在1.7×10-3 mol/L～2×10-5 mol/L范围内与其氧化峰电流值呈良好的线性关系,相关系数为0.991,最低检出限为9×10-6mol/L(S/N=3)。探究了修饰电极的稳定性、抗干扰性,结果表明电极稳定性良好,抗干扰能力较强。用此修饰电极对橙汁中的AA含量进行检测,加标回收率在97.95%～98.68%之间。用本文建立的电化学方法可用于橙汁中AA的测定,结果比较满意。     

利用3-噻吩丙二酸修饰玻碳电极检测粮油中残留苯嗪草酮

利用电化学聚合法制备3–噻吩丙二酸修饰玻碳电极,应用循环伏安法研究苯嗪草酮在3–TPA修饰玻碳电极上电化学行为,考察pH值、富集时间、扫描速率及扫描范围等条件对该修饰电极检测苯嗪草酮影响。在最佳条件下,利用差分脉冲伏安法得出苯嗪草酮浓度在9.77×10–7~6.25×10–5mol/L范围内呈良好线性关系,相关系数r=0.9998,检测限为9.77×10–7mol/L。面粉、米粉和花生油样品加标回收率分别为99.2%、100.1%、93.9%,相对标准偏差为0.17%、0.25%、0.49%。     

L－谷氨酸脱羧酶电极的研制与性能

将谷氨酸脱羧酶包埋于聚乙烯醇（ＰＶＡ）中，并吸附于棉布支持物上，再用饱和硼酸溶液交联固化，制成酶膜。将其与ＣＯ_２气敏电极组成电位型谷氨酸酶电极，电极对测定谷氨酸的浓度表现出良好的线性响应性能，其线性范围为１．５×１０~（－４）～７．５×１０~（－３）ｍｏｌ／Ｌ，斜率为５４．８ｍｖ，响应时间为６～９ｍｉｎ，使用稳定性为１３天（活性下降１０％），贮存稳定性为１５天（活性下降１０％）。该酶电极对谷氨酸有很高的专一性（赖氨酸对电极有少许影响），盐酸吡哆辛存在下，活性有所增加。将酶电极用于味精发酵液样品中的Ｌ－谷氨酸的测定，获得令人满意的结果。     

氮掺杂石墨烯基酶修饰电极测定对苯二酚

在改进的Hummers方法制备得到的氧化石墨基础上,以聚苯胺为氮源,采用水热还原法制备了氮掺杂石墨烯纳米材料,并采用傅里叶红外光谱、扫描电子显微镜等方法对制备的纳米材料进行表征。将制备的氮掺杂石墨烯与辣根过氧化物酶复合制备了酶修饰电极用来进行对苯二酚的检测。采用循环伏安法研究了该酶修饰电极对对苯二酚的催化性能。结果表明,该酶修饰电极在H_2O_2存在的情况下,对对苯二酚具有很好的催化活性,在确定的实验条件下,对苯二酚的检测线性范围为9×10~(-5)～5.075×10~(-3) mol/L,检出限为1×10~(-5) mol/L (S/N=3),灵敏度为84.14 mA/(mol·cm~2)。该酶修饰电极对尿酸、抗坏血酸、维生素E、柠檬酸、葡萄糖具有很好的抗干扰能力和选择性,同时,该酶修饰电极具有良好的重复现性,经过5次平行测定得到的相对标准偏差为2.89%。该酶修饰电极可以用于水中的对苯二酚的检测。     

高荧光CdTe量子点荧光探针测定Cu~(2+)

以亚碲酸钠为碲源,巯基丙酸(MPA)和柠檬酸三钠为稳定剂在水相中一步合成了具有良好荧光性质的Cd Te量子点,并利用Cd Te量子点与Cu2+混合后会发生荧光猝灭的现象,建立Cu2+测定方法,并对反应条件如缓冲体系的浓度和p H值、反应时间、量子点浓度以及试剂添加顺序进行优化。优化结果为:在p H 6.6、浓度为0.01 mol/L的磷酸一氢钠—磷酸氢二钠缓冲液中,量子点浓度5×109mol/L,以量子点—缓冲液—金属离子的添加顺序反应30 min,可得到最佳反应效果。研究显示,最佳试验条件下,Cu2+浓度为0~5×107mol/L范围内,Cd Te量子点的荧光强度猝灭程度与Cu2+浓度之间呈良好的线性关系,线性相关系数R2=0.988 4,检出限为1×108mol/L。