超声波法合成二苯并-18-冠-6

采用超声波反应器，以邻苯二酚、二甘醇和对甲基苯磺酰氯等为原料，二甲亚砜为溶剂，氢氧化钾为催化剂兼模板剂，合成二苯并-18-冠-6（DB18C6）。产物经IR和^1HNMR表征。合成收率达到42％。较之传统方法具有操作简单、反应时间短、反应条件温和等优势。     

二甲酰基二苯并-18-冠-6的合成研究

利用Reimer-Tiemann及Vilsmeier反应原理,分别以二苯并-18-冠-6、三氯甲烷（CHCl3）和NaOH或者二苯并-18-冠-6、DMF和POCl3为原料,优化合成了二甲酰基二苯并18-冠-6,克服了直接酰基化使冠醚环断链等缺点,产品收率最高可达78.2%,并通过IR、^1HNMR及元素分析等方法对产物进行结构表征。     

超声波合成法制备二苯并-18-冠-6

采用超声波合成法,以邻苯二酚和二甘醇二(对甲基苯磺酸)酯为原料,二甲基亚砜为溶剂,氢氧化钾为催化剂兼模板,合成二苯并-18-冠-6,通过IR和HNMR鉴定,收率达到41.67%。较之传统方法具有操作简单、反应时间短、反应条件温和等优势。     

二苯并-18-冠-6的合成条件的优化

通过改变溶剂的极性、离子性、离去基团的活性及反应温度等方法,对传统的Pedersen冠醚合成法进行了优化,使目标产物的最高产率达到71%以上.产物通过IR、1H NMR及元素分析等方法进行结构表征.     

二苯并-18-冠-6的超声合成及改进

以邻苯二酚,二氯乙基醚为原料,二甲亚砜为溶剂,氢氧化钾为催化剂及模板剂,采用超声法合成了二苯并-18-冠-6。通过IR和1H NMR对产物结构了进行表征。并对反应温度和时间进行了优化。针对传统超声方法产率较低的问题,添加了2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚作为抗氧剂对反应进行了改进,结果表明,添加抗氧化剂之后,产率从17%增加到46%。     

二胺基二苯并-18-冠-6的合成及其改进方法

以冠醚即二苯并 - 1 8-冠 - 6为起始原料 ,经硝化、还原两步制备了顺、反式二胺基二苯并 - 1 8-冠 - 6,并对还原反应这一步作了较深入的研究 ,摸索出二胺基二苯并 - 1 8-冠 - 6的合成、纯化方法简捷 ,纯度及收率高的合成工艺 ,顺、反式产品的总产率为 90 %和 76%。     

氨基乙酸衍生二苯并-18-冠-6的合成研究

采取两种不同的方法,即分别以氨基乙酸和二溴二苯并-18-冠-6(摩尔比为2∶1)或者以氯乙酸和二氨基二苯并-18-冠-6(摩尔比为2∶1)为原料,在回流温度下,合成氨基乙酸衍生二苯并-18-冠-6,其中用二氨基二苯并-18-冠-6和氯乙酸作用下,回流7 h产率较高,可达80%。目标化合物由红外、核磁共振及元素分析等手段进行表征。     

苯并-15-冠-5和二苯并-30-冠-10的简便分离法

苯并-15-冠-5是一个常用的冠醚,用它还可以制成环己基-15-冠-5和多种取代苯并-15-冠-5。在合成过程中,伴生少量二苯并-30-冠-10,其用途虽不甚广,但因难制而价昂。据Pedersen介绍,用等克分子的邻苯二酚与1,11-二氯-3,6,9-三氧杂十一烷和稍过量的氢氧化钠在正丁醇中反应,这两种冠醚的总产率为51％,其中二苯并-30-冠-10不少于6％。然而,这两种冠醚用什么方法分开却未见说明。迄今为止,我们只见到     

苯并-18-冠-6醚的有效合成方法

苯并-18-冠-6醚是冠醚类化合物中的一个重要的结构,关于它的合成,有过报道,反应过程比较简单,但分离纯化难度很大,本文从反应入手,研究一种简单可行的,能够得到高收率、高纯度产品的合成方法。     

4′,4″(5″)-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4′,4″(5″)-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4′,4″(5″)-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法,使其产率由52%提高到68%。本方法具有反应时间短,方法简便等特点。     

二环己基并-18-冠-6合成工艺的改进

报道了改进的二环己基并-18-冠-6(DCH-18-C-6)合成方法,并用该法实现了DCH-18-C-6的工业规模合成。对由二苯并-18-冠-6加氢合成DCH-18-C-6的反应中使用的Picher-钌催化剂进行了改性,用pH 3~5条件下新制备的Picher-钌催化剂,将反应温度提高并控制在130~140℃之间,可使氢化产率由文献报道的最高65%提高到85%以上,还显著提高了产物中DCH-18-C-6的立体异构体A(cis-syn-cis)含量。建立了用气相色谱法测定DCH-18-C-6异构体含量的方法,并用正庚烷进行结晶以实现A(cis-syn-cis)的提纯。     

新品研发辑要——含二苯并-18-冠-6和二苯并-14-冠-4的酰胺型液晶冠醚的合成

简介：液晶冠醚是一类将冠醚环插入或连接在具有液晶性的分子结构中并保持液晶性质的化合物，这种化合物是一类结构有序和功能特性一体化的体系，它既有液晶的特性又有冠醚选择配位功能的新型化合物，它们在分子结构、性能和应用功能等方面都与通常的液晶化合物不同。在分子光子器件、分子离子器件、离子传输与选择识别、仿生膜及在分子水平进行信号和信息传递的能力等领域引起了广泛关注。     

4',4"(5")-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4',4"(5")-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4',4"(5")-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法,使其产率由52%提高到68%.本方法具有反应时间短,方法简便等特点.     

含二苯并-18-冠-6单元的酰胺型双臂冠醚化合物的合成

合成了２个含二苯并－１８－冠－６单元的酰胺型双臂冠醚化合物,其结构经ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ和元素分析确证,该２个化合物都不具有液晶性,探讨了冠醚结构与液晶性的关系。     

用二苯并-18-冠-6萃取光度法测钾

18-冠-6对钾离子具有选择络合的特性,已用于钾的萃取光度或萤光光度测定,有的已将此法用于血清及水等样品中钾的测定~[1～3]。由于二苯并-18-冠-6的价格较低,而且熔点高、水溶性小、易于回收,如能代替18-冠-6,将更有利于冠醚类试剂的推广应用。近年来国外有这方面的报导,但存在着选择性差或有色试剂不易获得等向题~[4,5]。我们用二苯并-18-冠-6代替文献[1]所用的18-冠-6,以溴甲酚绿作     

4＇,4＂（5＂）-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4＇,4＂（5＂）-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4＇,4＂（5＂）-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法，使其产率由52％提高到68％。本方法具有反应时间短，方法简便等特点。     

4''-乙酰基缩氨硫脲基苯并-15-冠-5的合成

报道了在多聚磷酸（PPA）中将冠醚酰化的方法，合成了4′－乙酰基苯并－15－冠－5，以此为原料，在酸性条件下与氨基酸脲作用，合成了4′－乙酰基缩氨硫脲基苯并－15－冠－5。经由IR、MS和元素分析对合成的两种物质的结构进行了表征。     

一种新的双(苯并-15-冠-5)的合成

在Pedersen首次合成的冠醚中,有关苯并-15-冠-5的产品就有六种,即:苯并-、萘并-、环己并-、叔丁基苯并-、叔丁基环己并-和萘烷并-15-冠-5。在以后的十几年中,带有各种取代基的苯并-15-冠-5相继问世。这些冠醚的合成,大大丰富了冠醚品种,为研究冠醚的应用提供了条件。本工作参照文献[1,2,8]合成了苯并-15-冠-5、4’-硝基-苯并-15-冠-5、4’-氨基-苯并-15-冠-6,还合成了一种新的双冠醚。合成4’-氨基-苯并-15-冠-5,本多采用加压氢化还原法。这种方法因用专门设备受到了限制。我们参照文献[8],采用钯-碳催化、水合肼还原,成功地合成了4’-氨基-苯并-15-冠-5,方法简便、快速、产率也高。我们注意到,如在苯环上存在其它推电子基团的芳胺,在甲基化时,由于苯环强烈地活化,不仅氨基本身被过量的甲基化试剂所甲基化,而且苯环上的其     

二苯并-18-冠-6及其配合物结构的理论研究

在捕获和输送碱金属离子时,冠醚的分子构型起着重要作用。利用密度泛函理论B3LYP方法,在6-31G(d)水平上对二苯并-18-冠-6及其配合物进行构型优化、频率、相互作用能等计算,得出了最稳定结构。研究表明,直径的匹配,配体的构象变化以及溶剂化效应都影响着二苯并-18-冠-6对离子的选择。     

6,11-烷基-5,12-萘并萘二酮的合成与反应机理

以邻苯二甲酸酐和丁二酸为起始原料,经多步反应得到了一系列新的6,11-烷基-5,12-萘并萘二酮化合物。它们的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱、质谱表征。提出了6,11-羟基-5,12-萘并萘二酮(3)与格氏试剂可能的反应机理。该合成反应机理的主要特点是格氏试剂与6,11-羟基-5,12-萘并萘二酮化合物发生了亲核加成反应,随后发生消去水的消除反应。