D-色氨酸的化学合成研究进展

D-色氨酸是一种重要的医药中间体.在食品、工农业生产中都有重要的作用,有很大的开发利用价值.且国内市场空缺很大,利润较高.主要介绍了D-色氨酸的性质、功用,从化学合成的角度阐述了D-色氨酸的一些合成方法,并提供了一些拆分方法,为D-色氨酸的合成研究提供一定的资料.     

不对称转化法制备D-组氨酸的工艺研究

以L-组氨酸(L-His)为原料,水杨醛作催化剂,在乙酸溶剂中,与(R)-酒石酸((R)-TA)反应制得D-His.(R)-TA。讨论了反应温度、反应时间、不同的溶剂和催化剂的用量对反应结果的影响,确定了制备D-His.(R)-TA的最佳工艺条件为L-His:(R)-TA:水杨醛=1∶1∶0.1(mol),反应温度为90℃,反应时间为3 h。中间体盐D-His.(R)-TA在甲醇中用三乙胺处理得D-组氨酸,总收率为94.2%,光学纯度为98.7%。     

D-酒石酸丙烯酯的合成研究

以D-酒石酸和丙烯醇为原料合成了酒石酸丙烯酯。考察研究了催化剂用量、反应温度和时间等因素对产物产率的影响。结果表明：酒石酸和丙烯醇摩尔比为1.0∶2.5,1.0%对甲苯磺酸,1.0%对苯二酚,反应温度80℃,反应时间为8 h,酒石酸丙烯酯的产率达到96.6%;并对产品结构进行了红外光谱表征。     

D-脯氨酰胺的不对称合成研究

以L-脯氨酸为起始原料,运用不对称转换的方法,以S-酒石酸为拆分剂,合成D-脯氨酸。然后进一步以手性源技术通过上保护基、酯化、氨化和脱保护基等步骤,不对称合成D-脯氨酰胺。选择苄氧羰基氟为保护基,研究酰胺化的最佳实验条件是：氟甲酸乙酯与N-苄氧羰基-D-脯氨酸的物质的量此为1．1。温度-5℃,通氨1h（300mL／min）后,静置36h,用Pd／C催化剂通氢气脱保护基。D-脯氨酰胺的收率达到78．7％,比原不上保护基的路线收率提高1倍以上,光学纯度为99．3％,不易发生消旋等副反应。同时研究了pH值、温度及消旋时间对D-脯氨酰胺消旋的影响。     

不对称转化法制备D-甲硫氨酸

以L-甲硫氨酸为原料,3-溴-5-氯水杨醛为消旋催化剂,D-二对甲基苯甲酰酒石酸为拆分剂,在甲醇溶液中实现L-甲硫氨酸不对称转化制备得到D-甲硫氨酸,单程收率>80%,光学纯度>99%。     

R-二苯基脯氨醇的合成

以L脯氨酸为原料、(2R,3R)酒石酸为拆分剂,采用不对称转换的方法将L-脯氨酸转换成D-脯氨酸。再以D-脯氨酸为原料,先后与乙酰氯、三乙胺和(BOC)2O反应,最后与苯基溴化镁反应,经乙酸乙酯萃取制得目标产物R-二苯基脯氨醇。总产率为46%。     

D-色氨酸印迹中空纤维复合膜制备及其性能

以聚砜（PSF）中空纤维超滤膜为基膜，采用表面紫外光聚合方法制备了D-色氨酸印迹中空纤维复合膜(CMIHFCM)。由SEM分析表明经过表面聚合后的D-色氨酸印迹中空纤维复合膜表面具有层叠交联状复合层，其厚度约3 μm。实验结果表明D-色氨酸印迹中空纤维复合膜对模板分子D-色氨酸具有很好的识别作用，D,L-色氨酸的分离因子（α）最高可以达到5.0，大于非分子印迹复合膜的识别选择性。此外，引发剂的用量对D-色氨酸印迹中空纤维复合膜的识别性能有较大影响；当引发剂的浓度为1.0％，制得的D-色氨酸印迹中空纤维复合膜对D-色氨酸具有较好的识别性能，具有良好的应用前景。     

HPLC法测定D-色氨酸甲酯盐酸盐中的左旋异构体

建立了测定D-色氨酸甲酯盐酸盐中左旋异构体的手性高效液相色谱方法.采用EnantioPak Y5(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,以正己烷(含0.1％二乙胺)-乙醇(80:20)为流动相,检测波长280 nm.D-色氨酸甲酯盐酸盐与其左旋异构体之间分离度良好,L-色氨酸甲酯盐酸盐在0.9927～14.890...     

依铂的合成工艺改进

以D-酒石酸为原料,通过酯化、缩醛化、氨解、还原、配位等反应合成依铂,总收率为38.7%,产物经NMR和HRMS等谱图确证。该工艺原料易得,条件温和,产率较高,适合工业化生产。     

D-酒石酸十二酯的合成

D-酒石酸与十二醇进行酯化反应得到D-酒石酸十二酯。比较不同催化剂、反应溶剂的对产率的影响,反应的最佳条件是对甲苯磺酸为催化剂,乙醇为溶剂,反应时间3 h,产率达到81%,产品经IR确证。     

新型植物源农药芦竹碱的应用与合成研究

介绍了新型植物源农药芦竹碱的应用与合成。以吲哚和二甲胺、甲醛为原料，在乙酸催化下合成了芦竹碱。通过正交实验给出最佳合成条件：反应时间6h，反应温度40℃，二甲胺与吲哚的摩尔比为0.9：1，甲醛与吲哚的摩尔比为1．2：1，乙酸与二甲胺的摩尔比为2．5：1，芦竹碱收率95．6％。     

氨基磺酸催化吲哚Mannich反应绿色合成芦竹碱

[目的]介绍芦竹碱的一种绿色合成方法。[方法]固体酸氨基磺酸作催化剂,吲哚、甲醛、二甲胺3组分在水溶液中发生Mannich反应,30~40℃下合成芦竹碱。[结果]经过实验优化了反应条件,产物经MS和1H NMR得到确认,产率达82%。[结论]该方法绿色环保,成本低,产率高,条件温和,工艺简单,适合工业化生产。     

不对称转换方法制备D-型氨基酸

简述了D－型氨基酸的方法，化学不对称转换，生物不对称转换方法，制备D－型氨基酸的一般方法是先制备外消旋体，再进行拆分。根据拆分的手段和途径不同，分为物理拆分，化学拆分，生物拆分等。化学不对称转化是以L－型氨基酸或DL－型氨基酸为原料在拆分剂和催化剂共同存在下加热得到D－型氨基酸与拆分剂形成的盐，后者与碱反应得到D－型氨基酸。生物不对称转换包括两种情况，（1）不对称降解，即首先把DL－氨基酸衍生化。然后利用微生物产生的酶使氨基酸衍生物不对称水解。（2）水制备某一外消旋中间体，然后通过微生物体产生的消旋酶和水解酶在一定条件下使外消旋中间体转变为D－型氨基酸。     

L-谷氨酰胺合成及不对称转化

研究了L－谷氨酰胺在不同溶剂、pH、温度、反应时间下的消旋化和不对称转化，并对碱性条件下的消旋化机理做了分析。     

DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的合成及拆分

以对甲砜基苯丝氨酸铜为原料,浓硫酸为催化剂,考察了DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的制备工艺。最佳的工艺条件为:n(对甲砜基苯丝氨酸铜)∶n(浓硫酸)∶n(乙醇)=1∶6∶50,反应温度83℃,反应时间10 h,0℃下析晶,氨析时的pH=7.5,在该条件下,DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为92%。对酯化废液及氨析废液中的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行回收,最终DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的收率提高到98%左右。采用IR1、HNMR和HPLC对所合成的产物DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行了分析与表征。以D-酒石酸作为手性拆分剂,对DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行拆分,结果表明,拆分最佳工艺为:n(DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯)∶n(D-酒石酸)∶n(甲醇)=1∶1∶50,氨析过程中的pH=7.5时,D-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为93%。     

不对称转换法制备D-型氨基酸的研究进展

D-型氨基酸对生命科学的研究具有重大意义。不对称转换是光学活性化合物制备中越来越重要的一个分支。通过几种典型D-型氨基酸的制备工艺，概述了不对称转换的最新研究和应用进展，讨论了反应过程并对其大规模工业应用的前景进行了展望。     

以酸性离子液体为催化剂的芦竹碱合成

以1-甲基咪唑为原料, 经1-溴丁烷N-烷基化, 再与H₂SO₄进行阴离子交换得到酸性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([bmim]⁺ HSO₄^-), 并以此为催化剂研究了以吲哚为原料的芦竹碱的合成, 收率可达81.6%, 催化剂连续使用4次收率基本维持不变。研究结果表明, 在芦竹碱的合成反应中离子液体催化剂相比质子酸催化, 具有环境友好, 催化活性可接受, 可重复利用的优良性能。     

3-吲哚-甲基-乙酰氨基-丙二酸二乙酯的合成研究

以芦竹碱和乙酰氨基丙二酸二乙酯为原料,合成了3-吲哚-甲基-乙酰氨基-丙二酸二乙酯。着重研究了原料配比,反应温度,反应时间对反应收率的影响,获得了比较理想的合成工艺。即：原料配比(摩尔比)为n(芦竹碱)：n(乙酰氨基丙二酸二乙酯)：1：1．1,反应温度为95～100℃,反应时间为8～9h,反应收率为97．0％。     

不对称转换拆分对羟基苯甘氨酸的研究

以醋酸水溶液为溶剂,邻甲苯磺酸为拆分剂,水杨醛为消旋剂,用不对称转换拆分DL-对羟基苯甘氨酸为D-对羟基苯甘氨酸。考察了影响拆分收率和纯度的因素,其适宜条件：醋酸水溶液的浓度为97％,诱导结晶的温度为100℃。