二甲醚-甲醇等温汽液平衡数据研究

用气相色谱法测定了二甲醚 甲醇二元系统在20、50、80、100℃温度下,0～1 45MPa压力范围内汽液相平衡数据。对测定数据进行热力学计算,气相采用PR方程,液相采用NRTL方程。模型计算值与实验值符合良好。采用单纯型法回归出二元系统在上述温度下的NRTL方程参数。汽液相平衡数据经Herington面积法检验满足热力学一致性。     

乙烯-甲苯等温汽液平衡数据的测定

自行设计了高压汽液平衡数据的测定装置,实现汽液两相在线气相色谱分析。在压力0.305～2.036MPa、温度303.15,333.15,363.15K的条件下,测定了乙烯-甲苯二组分物系的汽液平衡数据。汽液平衡数据满足热力学一致性检验。由实验数据对乙烯-甲苯二组分物系的汽相采用Peng-Robinson方程、液相采用NRTL方程进行关联,得到NRTL方程的二元交互作用参数。乙烯-甲苯二组分物系的汽液平衡数据的计算值与实验值的平均偏差为3.14%,最大偏差为10.68%。     

液上气相色谱法测定甲基叔丁基醚-甲醇等温汽液平衡

报道了应用液上气相色谱法测定的1atm,25℃时甲基叔丁基醚(MTBE)—甲醇二元体系活度系数实验数据,并利用Wilson方程对活度系数的实验数据进行关联,实验值与计算值是一致的. 利用Wilson方程的能量参数,分别对该体系在0.734atm及1atm下的汽液平衡数据进行预测,并与文献的汽液平衡数据(用平衡釜测得)进行比较,结果符合较好。     

甲醇-正丁醇二元等温汽液平衡体系的研究

用经Ellis汽液平衡釜验证的自制汽液平衡装置测定了甲醇-正丁醇二元液系在不同温度处恒温时的压力与组成的汽液平衡数据,计算了体系的热力学函数,并进行了热力学一致性检验。这不仅为二元混合液系的压力组成测定提供了研究装置,同时充实了压力组成实验数据,还丰富了二元液系的热力学理论。     

高温高压流动型汽液平衡测试装置

本文介绍了高温高压流动型汽液平衡装置及其可靠性。     

二甲醚-异丙醚物系等温汽液平衡数据的测定

在293.04,312.93,332.90,352.70K下,用改进的静态法汽液平衡装置测量了二甲醚-异丙醚二组分物系的汽液平衡数据。实验结果表明,在汽相和液相中二甲醚含量在同一温度下随压力的升高而增加,在同一压力下随温度的升高而减小,低温、高压有利于二甲醚在异丙醚中的溶解。选用PR方程对实验数据进行了关联,拟合得到了PR方程的二元交互作用参数kij(kij=-0.013)。汽液平衡数据的实验值与PR方程的计算值的最大偏差分别为-0.006和-0.011,平均绝对偏差分别为0.003和0.004,表明PR方程能够很好地描述二甲醚-异丙醚二组分物系在实验温度和压力下的相平衡行为。     

异戊二烯-正己烷二元体系等温汽液平衡数据的测定及关联

利用汽液双循环的平衡釜测定了异戊二烯-正己烷体系在30,40,50℃下的等温汽液平衡数据。所测得的汽液平衡数据通过了Herington法的热力学一致性检验。选用Wilson方程对实验数据进行关联,得到相应的模型参数,汽相摩尔分数的实验值和计算值的平均相对偏差均小于0.33%。     

含盐汽液平衡数据的关联

在评述各种盐效应研究的基础上,修正了佐田的拟二元模型和荒井的拟二元模型,提出两种含盐汽液平衡数据的关联方法,分别针对盐与其中一种组份的作用绝对占优和盐与两种组份的作用相差不大的溶液;计算了氯化钙浓度恒定下,乙酸甲酯-甲醇、乙酸乙酯-甲醇、乙酸乙酯-乙醇、丙酮-甲醇、甲醇-乙醇和异丙醇-水等六个体系以及醋酸钾浓度恒定下异丙醇-水体系共十二套等压汽液平衡数据;关联结果与文献值比较,绝对平均偏差,汽相组成(|Δy|)为0.0073—0.0290,泡点温度(|ΔT|)为0.00—0.97℃,证明这两种关联方法简单、方便,可用于工程设计。     

甲苯-对二甲苯汽液平衡数据

用改进的 Dvorak—Boubik 平衡釜,测定了甲苯-对二甲苯二元系在101.33kPa 下的汽液平衡数据,经热力学一致性检验,Wilsan 方程关联,取得了良好的结果。     

聚酯反应过程中的汽液平衡计算

应用UNIFAC-FV模型对PET-EG-H2O系统的汽液平衡进行了关联，并与Raoult定律的计算结果进行了比较，表明UNIFAC-FV模型更接近实际情况。将该模型应用于酯化反应器，得出的结果与实际生产数据能较好地吻合，解决了酯化反应器汽液平衡只能估算的问题。     

环丙胺-甲醇体系的汽液平衡研究

用循环式平衡釜测定了常压下环丙胺－甲醇二元体系的汽液平衡，所测定的数据满足热力学一致性。用ＮＲＴＬ活度系数模型关联了所测定的数据，计算值与测定值吻合。     

Study on Vapor Liquid Equilibrium for C9 Separation by Azeotropic Distillation

In this work,ethylene glycol monomethylether(EE) was chosen as an entrainer for the azeotropic distillation of 1,3,5-trimethylbenzene+1-methyl-2-ethylbenzene system to investigate the influence of the entrainer on vapor liquid equilibrium(VLE) of this system.Three sets of binary VLE data in the system consisting of EE + 1,3,5-trimethylbenzene +1-methyl-2-ethylbenzene were measured using the Dvorak-Boublik still.The binary parameters of NRTL model were correlated by using the likelihood method.The ternary VLE data of the system were measured as well and were predicted by using the binary parameters of NRTL model.The test results indicated that the binary data passed the thermodynamic consistency tests,and the difference between the predicted values of ternary VLE and the experimental data reached the research standard for VLE data.Addition of EE had a great influence on the relative volatility between 1,3,5-trimethylbenzene and 1-methl-2-ethyl-benzene:when the ratio of solvent was 4,and the relative volatility between 1,3,5-trimethylbenzene and 1-methyl-2-ethylbenzene increased from 1.0125(without solvent addition) to 1.283.     

C_4烃在DMF中的相对挥发性

利用静态法测定了不同温度下Ｃ４烃在ＤＭＦ中的蒸气压与组成的关系曲线，与纯Ｃ４的蒸气压曲线比较，可以看出，ＤＭＦ改变了正丁烷与其它Ｃ４烃之间的相对挥发性关系，这为萃取精馏法分离烷烃和烯烃提供了依据。为了验证，还测定了正丁烷和１－丁烯在ＤＭＦ中的相对挥发度。     

异丙醇-水-乙酸钾体系汽液平衡数据的测定及关联

用改进的Ｏｔｈｍｅｒ汽液平衡釜测定了０．１０１３ＭＰａ下异丙醇－水－乙酸钾体系在恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据。用Ｆｕｒｔｅｒ方程、Ｍｉｔｓｕｈｏ方程、修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程和溶剂化模型对实测数据进行了关联，其中修正的Ｆｕｒｔｅｒ方程关联结果较好，汽相组成平均偏差为０．０１０２。     

基于Gibbs－Duhem方程含盐汽液平衡关联式

提出以水－非电解质－电解质三元系Ｇｉｂｂｓ－Ｄｕｈｅｍ方程为基础的含盐汽液平衡关联式。其中电解质在混合溶剂中的活度系数在Ｐｉｔｚｅｒ模型基础上采用微扰法得到，仅有一个微扰系数作为可调参数由试验拟合。在无盐汽液平衡基础上利用该关联式可由盐的浓度计算盐对汽液平衡的影响。与常用的虚拟二元模型相比，本文方法具有理论严格、使用方便的优点     

乙酸乙酯-乙醇-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐物系汽液平衡数据的测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer汽液平衡釜测定了乙酸乙酯-乙醇-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([omim]BF_4)三组分物系的等压汽液相平衡数据。采用NRTL方程对实验数据进行了关联,得到方程参数,活度系数的计算值与实验值的偏差为3.12%。实验结果表明,加入[omim]BF_4使汽液平衡线偏离乙酸乙酯-乙醇二组分物系的汽液平衡线,[omim]BF_4含量越大,偏离程度越大;[omim]BF_4具有明显的盐析效应,能够增大乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度;当x([omim]BF_4)为10%时,乙酸乙酯-乙醇物系的共沸点消失,随[omim]BF_4含量的增加,乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度增加。     

Correlation and Prediction of Salt Effect on Vapor Liquid Equilibrium for the System of 2-Propanol/Water

Binary vapor liquid equilibrium （VLE） data were measured for the systems of 2-propanol/ ethanediol and ethanediol/potassium acetate （KAc）. VLE data for the system of propanol/ethanediol was tested using thermodynamic consistency test. The average values of Ayj and A P were 0.0776 and 0.1542 kPa, respectively. The above two sets of VLE data were correlated with the NRTL model. Ternary VLE data for the system of 2-propanol/water/KAc was used to obtain the more suitable parameters of NRTL model for binary systems of 2-propanol/KAc and water/KAc （called TDCM）. For multicomponent systems, ternary and quaternary, the VLE values predicted by the NRTL model agreed well with the literature data. Influence of KAc, ethanediol, and the mixture of KAc and ethanediol on volatility between 2- propanol and water was investigated respectively. The results showed that the above-mentioned materials and mixture had different influence on volatility between 2-propanol and water. The method for correlation and prediction of salt-containing VLE is simple and effective for the said system.     

低温甲醇洗净化天然气过程的气液平衡计算

研究了低温甲醇洗过程中甲醇与天然气中各气体组分之间的平衡常数的计算及选择。对现有的平衡数据按工程设计要求进行了归纳比较;选用P R方程对2×104Nm3/d天然气液化装置的低温甲醇洗工艺的吸收塔和解吸塔进行了汽液平衡计算。实际应用结果表明,计算数据能满足LNG工业设计要求。     

甲苯-正庚烷-四甘醇三元体系液-液平衡数据的测定与关联

利用气相色谱法测定了常压下，３０℃、４０℃、６０℃时甲苯－正庚烷－四甘醇三元体系液液相平衡数据。所得数据可供设计参考。绘制了三元液液平衡相图，随着体系温度的升高，两相区逐渐减小，均相区逐渐增大。用ＮＲＴＬ模型对试验数据进行回归，求出了３个温度下的活度系数模型参数，关联的结果偏差较小，证明ＮＲＴＬ模型适用于本体系液液平衡的计算。