胺解聚合物型原油降凝剂的合成及应用

通过丙烯酸高碳酯与马来酸酐、醋酸乙烯酯、苯乙烯共聚后进行不同系列胺解得到一系列新型高蜡原油降凝剂。考察了该类降凝剂对大庆高蜡原油和尼尔阿曼混合原油的降凝效果。结果表明，胺解聚合物型原油降凝剂具有较好的原油降凝性能，降凝幅度最高达到27℃；同时，测定了加剂温度对降凝剂降凝效果的影响，结果发现，当加剂温度高于原油析蜡温度时，降凝剂的降凝效果才能充分显现出来。     

高效降凝剂的合成与改性

在氮气保护下,以摩尔比为9∶5∶1的丙烯酸十八酯、马来酸酐、苯乙烯为单体,甲苯为溶剂,过氧化二苯甲酰为引发剂,在80℃下合成了丙烯酸十八酯-马来酸酐-苯乙烯三元共聚物(降凝剂A);在甲苯溶剂中,120℃下分别用脂肪醇/脂肪胺对降凝剂A进行醇解/胺解,合成了降凝剂B/降凝剂C。考察了降凝剂A用于大庆原油降凝时所需的最佳引发剂用量;在大庆原油中分别加入0.5%(w)的降凝剂A,B,C,考察了不同降凝剂对大庆原油的降凝和降黏效果。实验结果表明,合成降凝剂A的最佳引发剂用量为1.0%(基于总单体质量);降凝剂C在降凝和降黏方面都优于降凝剂A和降凝剂B,使用降凝剂C时大庆原油倾点降幅最高达14℃、黏度最大降幅为56.78%;脂肪醇/脂肪胺的碳数影响降凝剂对原油的降凝和降黏效果。     

几种原油降凝降粘剂作用机理的红外光谱和X射线衍射研究

详细研究了从大庆、江汉、冀东原油分离出的石蜡、胶、沥青质用降凝降粘剂处理后红外特征吸收峰和Ｘ射线衍射峰的变化。由红外数据证实，降凝剂分子与石蜡分子发生共晶是原油降凝作用的主要机理。由红外和Ｘ射线衍射数据得出结论；降粘剂破坏胶质、沥青质分子平面重叠的聚集体，使聚集结构变疏松，聚集有序性降低，是原油降粘作用的机理。     

一种新型原油降凝剂的研究

由乙烯、醋酸乙烯酯和乙烯醇聚醚组成的三元共聚物(WHP)是一种新型高分子表面活性剂型原油降凝剂.这种原油降凝剂既具有聚合物的特点,又有一定的表面活性,与某些常用的降凝剂,如EVA、聚丙烯酸高碳醇酯等相比,这种降凝剂无论对含高碳蜡(C₃₇-C₆₃)的吐哈原油和新疆混合原油,还是含一般蜡的江汉原油、鲁宁线原油和中洛线原油均表现出良好的降凝效果.例如,对吐哈原油在加药量为50mg/l时,一般原油降凝剂没有降凝效果,而WHP可以将原油凝固点从17℃降至10℃;而对新疆混合原油,当加药量为20mg/l时,WHP可以将原油凝固点从11℃降至-15℃而一般最好的降凝剂只能降至-8℃,即使对凝固点比较高的江汉原油,当加药量为100mg/l时,一般降凝剂只能将原油凝固点从34℃降至22℃,而WHP则可降至14℃.此外,WHP对鲁宁线原油还有一定的降粘效果,在加药量为40mg/l时,在30℃测定的降粘幅度为25.2%,而一般降凝剂最大的降粘幅度为14%.在室内模拟鲁宁线原油流动的情况下,原油加入WHP后依次经过多次慢速(80r/min)和快速(1500r/min)搅拌剪切后,原油凝固点回升幅度有较大的降低,且粘度的回升幅度也有所改善.     

梳型共聚物的相对分子质量调控及其对JENM原油 的降凝效果*

为降低高蜡型JENM原油的输送成本,合成了丙烯酸十八酯-丙烯酸二十二酯-马来酸酐梳型共聚物降凝剂,考察了降凝剂相对分子质量对降凝效果的影响,并通过优化反应条件实现对聚合物相对分子质量的调控,研究了加剂前后JENM原油的析蜡特性和蜡晶形貌的变化。研究表明,随着反应温度升高和反应溶剂用量增加,降凝剂的平均相对分子质量减小;随着引发剂用量的增加,降凝剂的平均相对分子质量先增大后减小。丙烯酸十八酯-丙烯酸二十二酯-马来酸酐降凝剂的平均相对分子质量约为14000时对JENM原油的降凝效果较好,典型优化合成条件为:反应温度100℃、溶剂用量77%、引发剂用量为单体质量的1%,合成的降凝剂加剂量为0.3%时,JENM原油凝点由30℃降至17℃,降幅为13℃;30℃时黏度由9.12 Pa·s降至2.24 Pa·s,降黏率为75%,显著改善了JENM原油的低温流动性。结合DSC和显微分析发现,降凝剂的加入使JENM原油析蜡点和析蜡峰温降低,凝点处析蜡量增加。降凝剂的极性基团抑制了蜡晶生长,促进了蜡分子的分散,使晶种在更低温度才开始析出。同时,由于蜡晶更加细小,析蜡量较大时才使原油失去流动性,从而有效降低了原油凝点。图11表2参18。     

大庆、大港原油对降凝剂的感受性及其非烃组份对降凝效果的影响

选用最常用的两类原油降凝剂,即乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物和丙烯酸高碳醇酯类聚合物,以大庆、大港原油为研究对象,考察了原油降凝剂及其有关非烃组份对降凝剂降凝效果的影响.发现大庆原油对许多降凝剂之所以没有良好的感受性,是因为大庆原油中存在着一种对某些降凝剂的降凝效果有强烈抑制作用的胶质.     

江汉原油降凝剂的制备及其性能研究

利用溶液聚合反应合成了一系列丙烯酸酯类高蜡原油降凝剂,并对其降凝效果进行研究。研究结果表明：采用摩尔配比为6：3：1的丙烯酸十八酯,马来酸酐和醋酸乙烯酯组成的混合单体制备的三元聚合物高蜡原油降凝剂MVA-3对江汉原油具有明显的降凝效果,在加剂量为1000mg／kg时,可以使江汉原油的凝点降低12℃。高蜡原油降凝剂MVA-3能够同原油中的胶质和沥青质有效结合,可以降低原油中固有的胶质一沥青质聚集体在原油中的析出温度,改变原油中蜡的结晶方式,降低蜡结晶析出温度和蜡结晶析出速度,并能减少原油中蜡的析出总量。     

苯乙烯—马来酸酐—丙烯酸十八烷基酯三元共聚物的合成及其降凝性能

合成了用作降凝剂的苯乙烯－马来酸酐－丙烯酸十八烷基酯三元共聚物。研究表明,当苯乙烯、马来酸酐、丙烯酸十八烷基酯三种单体摩尔比为1∶3∶3,原油预热温度为60℃,三元共聚物在江汉原油中加量为300mg/L时,此三元共聚物可使江汉原油的凝固点为28℃降到13℃。它是一种新型的原油降凝剂。     

甲基丙烯酸酯／醋酸乙烯酯共聚物的原油降凝降粘效果研究

用不同组成、不同分子量的聚甲基丙烯酸正十八酯／醋酸乙烯酯Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）共聚物样品对新疆混合原油、马岭原油和大庆原油进行降凝降粘试验。结果表明，分子量约为１×１０５，ＶＡ含量为３３．３％和１４％的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加５０μｇ／ｇ使新疆混合原油降凝２０．５℃；分子量约１×１０５，ＶＡ（醋酸乙烯酯）含量为１８．４％～１４％之间的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加２００μｇ／ｇ使马岭原油降凝２４℃。两种原油的粘度都有显著的下降。而大庆原油随着Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）分子量增加，降凝效果变好。     

原油降凝剂的研制与初步应用试验

合成了两个系列的原油降凝剂 ,一个是丙烯酸高碳醇酯和马来酸酐共聚 ,然后用高级脂肪胺胺解 ;另一个是 α 烯烃和马来酸酐共聚 ,然后用高级脂肪胺胺解。添加 1 0 0× 1 0 - 6的此类降凝剂于大庆原油中 ,结合热处理 ,可降低凝固点 1 9～ 2 2℃。讨论了原油的性质、降凝剂的结构及试验条件对降凝效果的影响。加入 1 0 0×1 0 - 6试样到辽河、任丘、新疆、和大庆原油中 ,也有较好的降凝作用 ,表明这些共聚物是适合于高蜡原油的降凝剂     

高蜡原油复配降凝剂的研究

通过对吉林油田木南原油的性质测定,选择丙烯酸十八酯、马来酸酐、苯乙烯、乙酸乙烯酯为原料,进行聚合反应,制得丙烯酸十八酯-马来酸酐-苯乙烯和丙烯酸十八酯-乙酸乙烯酯-苯乙烯两种三元共聚物,并分别和EVA进行复配.考察了两种复配降凝剂在不同加量和不同温度下对吉林油田木南原油的降凝效果. 结果表明,在加剂温度为70 ℃时,AMS-EVA复配降凝剂的最佳加量为0.03%,可使原油凝点降低9 ℃;AVS-EVA复配降凝剂的最佳加量为0.1%,可使原油凝点降低10 ℃ .在温度42 ℃、剪切速率为234.4 s-1时,未加剂原油粘度为159 mPa·s,加入AMS-EVA型降凝剂后,原油粘度降至78.7 mPa·s;加入AVS-EVA型降凝剂后 ,原油粘度降至96.6 mPa·s.     

降凝剂对大庆原油降凝效果评价

筛选出VA含量28％,相对分子质量23000左右的EVA28／03降凝剂,考察了此降凝剂对大庆原油的降凝效果。结果表明,在降凝剂用量100mg／kg,活化温度65℃,热处理时间0．5h,冷却速度0．5℃／min时对大庆原油降凝效果较好,降凝幅度达14．5℃。同时根据降凝剂协同作用的原理,对其与高分子表面活性剂进行了复配实验。结果表明,带有脂肪族碳链及胺类和醚类极性基团的1210、HY1017、1202、Yeyouan1、Yeyouan2对大庆原油都有一定的辅助降凝效果,与EVA28／03（1：1）复配,可使凝点降低15．5℃。     

江汉原油添加剂降凝及热处理降凝初步研究

本文介绍了含蜡原油添加剂及热处理降凝方法,用降凝剂EVA、Paradyne-70及Shellswirn-5T在适当的条件下可将江汉原油凝固点降低7～16℃,文中分别对添加剂及热处理降凝机理进行了论述,介绍了实验条件及影响降凝效果的因素,为工业应用提供了依据。     

水性降凝剂BEM-6N-W的研制

使用固体颗粒状原油降凝剂需要有复杂的溶解、注入装置.将固体颗粒降凝剂BEM-6N在90℃溶于混合溶剂中,配成30%～50%溶液(油相),在60～90℃下其黏度均在103mPa·s数量级.使用用量3%～8%的复配乳化剂及适量杀菌剂,将上述油相乳化在水中,制成15%的水性降凝剂BEM-6N-W.取加量为50 mg/L,对不同剂型的BEM-6N进行了评价.油性降凝剂(1%柴油溶液)、15%水性降凝剂及稀释至1%的水性降凝剂在加剂热处理温度为70℃时,均可使青海原油凝点由28℃降至10℃;在加剂热处理温度为55℃时,只有油性降凝剂对大庆原油有降凝效果,使凝点由35℃降至24℃,当加剂热处理温度提高至60℃时,水性降凝剂对大庆原油也有同样降凝效果.从水性降凝剂在原油中的破乳、分散、溶解出发,解释了以上实验结果.15%水性降凝剂BEM-6N-W于2007年10月在输送青海原油的花格线、2008年10月在输送大庆原油的秦京线试验获得成功.     

江汉原油热处理与降凝剂综合降凝的研究

本文考察了采用热处理和使用化学降凝剂EVA的综合处理方法对江汉原油的降凝、减粘效果。发现热处理时加入EVA200ppm即可降低凝固点15～16℃，表观粘度减少至51．0×10^3Pa·s（30℃，553．4s-1），流变性能得到明显改善。比外，还考查了降凝剂的加量、热处理温度，冷却方式及降凝剂分子量等因素对降凝、减粘效果的影响。确定了江汉原油综合处理时的最佳热处理温度及降凝剂的加量。     

海上油田高凝点管输原油降凝研究

本文针对海上油田某平台高凝点管输原油开展降凝研究,经过凝点值、粘度值及屈服值测定数据对比,筛选出适合的降凝剂,使原油凝点由27℃降低至8.5℃,并对降凝剂进行了环道试验,验证了降凝剂在降低原油凝点、改善原油流动性方面效果显著,对台风期间海上油田更安全、经济、高效进行远程控制模式生产及海管安全运行具有重要意义。     

EFMA降凝剂的合成及其改性效果的研究

合成了EFMA降凝剂，并考察了它的合成条件和降凝效果。结果发现EFMA对大庆、胜利、青海和长庆原油均有一定的降凝效果，尤其对大庆、胜利和长庆三种原油，降凝幅度分别达到了9℃、11℃和18℃。对EFMA的表面活性和结晶能力进行了研究，表明EFMA是一种新型有效的降凝剂，它具有结晶温度范围宽、共晶能力强、空间结构对称以及强表面活性等优点，能够切实有效的抑制晶间网状结构形成，改善原油的流变性。     

前南高蜡原油降凝剂的研究

文章选择了几种不同的单体进行聚合反应,得到了两种三元聚合物,并分别和EVA进行复配。依次考察了两种复配型降凝剂在不同加剂量和不同温度下对前南原油的降凝效果。实验结果表明:在加剂温度为70℃时,AMS-EVA复配降凝剂的最佳加剂量为0.03%,可使前南原油凝点降低9℃;AVS-EVA复配降凝剂的最佳加剂量为0.1%,可使前南原油凝点降低10℃。这两种复配型降凝剂均可以降低前南原油的黏度,改善其低温流变性。     

富马酸高级醇酯-醋酸乙烯酯共聚物的制备及其对柴油低温流动性能的影响

以C8～18富马酸高级醇酯(FA)和醋酸乙烯酯(VA)为原料、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,共聚合成了FA-VA共聚物(PFA),并将其作为柴油降凝剂。在温度80℃、w(BPO)=1%(基于原料)、n(VA)∶n(富马酸十二醇酯)=3∶1的优化条件下,合成了富马酸十二醇酯-VA共聚物(PFA-12)降凝剂。通过对加入PFA降凝剂的大庆原油产-20#柴油的凝点和冷滤点,考察了PFA的降凝效果。实验结果表明,当PFA-12降凝剂在-20#柴油中的质量分数为0.1%时,PFA-12降凝剂可将柴油的凝点降低18.0℃、冷滤点降低7.0℃;将PFA-12、富马酸十四醇酯-VA共聚物、富马酸十六醇酯-VA共聚物、富马酸十八醇酯-VA共聚物4种降凝剂按质量比16∶2∶2∶2进行复配得到的复合降凝剂,可将柴油的凝点降低22.0℃、冷滤点降低8.0℃。     

丙烯酸烷基酯-马来酸酐-苯乙烯共聚物降凝剂的研制

对丙烯酸烷基酯－马来酸酐－苯乙烯共聚物（ＡＡＭＡＳ）的合成方法及对胜利原油降凝减粘效果进行了研究。结果表明,加入降凝剂３００ｐｐｍ时,原油凝固点下降１５℃,表观粘度下降８８％,降凝减粘效果显著。