专利信息

在烯烃生产中抑制催化剂焦炭形成；提高丁烯歧化反应活性的方法；烯烃歧化催化剂；丁二烯抽提装置残余物的利用方法；将甲烷转化成乙烷的方法；一种甲烷芳构化催化剂及其制备方法和应用；用于环氧乙烷水合制乙二醇的均相催化剂；脱氢催化剂的再生方法；一种用于乙烯与苯生产乙苯的催化剂及制法和应用；用于乙苯制苯乙烯的脱氢催化剂；乙烯共聚物的制备方法；丙烯多段聚合工艺及聚合反应器；……     

乙苯脱氢的氢氧化技术进展

乙苯催化脱氢是生产苯乙烯的主要方法，为了提高乙苯转化率，降低能耗，在工艺上使脱氢反应生成的氢气和氧气反应，这不但使平衡反应向有利于生成苯乙烯的方向进行，而且还可为乙苯脱氢提供热量。介绍了近年来合成苯乙烯新技术，即乙苯脱氢－氢气氧气－乙苯脱氢工艺的催化剂开发、工艺开发和工业应用的进展。     

国产乙苯脱氢催化剂的评价

通过对国产乙苯脱氢催化剂的综合考评,测定出催化剂在沸水和静水中钾的相对流失量和粉化度,并通过５ 吨／年的乙苯脱氢装置考评,得到了乙苯转化率和苯乙烯选择性随反应时间变化曲线。同时, 结合上述考评结果, 对催化剂的性能进行了分析,为苯乙烯车间选择合适的乙苯脱氢催化剂提供了依据。     

乙苯脱氢制苯乙烯催化剂的研究进展

综述了用于工业生产的Fe系乙苯脱氢催化剂的研究进展,着重阐述了低K型催化剂以及Fe系催化剂的改性进展;介绍了国内外工业化的乙苯催化脱氢催化剂的特点及其发展历程。最后结合新疆某厂苯乙烯装置催化剂长周期运行的操作要点,对乙苯脱氢催化剂的工业应用实例进行了介绍。     

GS-08M乙苯脱氢催化剂的工业试用

主要介绍了GS-08M乙苯脱氢催化剂在工业试用的23个月中，在指定的操作温度、压力、汽烃比、进料量的条件下，乙苯总转化率、苯乙烯选择性和苯乙烯单收都达到了试验的要求，此次试验的成功不仅取得了良好的经济效益，而且对乙苯脱氢催化剂国产化有着深远意义。     

乙苯催化氧化脱氢合成苯乙烯的研究

研究了Ｖ－Ｍｇ－Ｏ系催化剂的组成对乙苯氧化脱氢制苯乙烯的催化活性的影响。试验结果表明，Ｖ＿２Ｏ＿５的含量有一适宜的范围，加入适量第三组份Ｋ＿２Ｏ、ＣｏＯ、ＺｎＯ或稀土元素的氧化物能改善催化剂的氧化脱氢活性，其中稀土氧化物的引入，效果尤为显著。由ＸＲＤ对晶相组成的测试结果发现，引入稀土氧化物后有新晶相Ｍｇ＿２Ｖ＿２Ｏ＿７生成。研究了在Ｖ－Ｍｇ－稀土－Ｏ催化剂上乙苯氧化脱氢反应条件的影响。在５００℃、常压、乙苯重量空速１．５ｈ￣（－１）、乙苯：Ｏ＿２：Ｎ＿２：Ｈ＿２Ｏ为１：１．２：２０：８（ｍｏｌ）的条件下，乙苯转化率达７６％，苯乙烯收率达６７％。     

乙苯脱氢反应数学模型的建立

采用数理统计分析方法建立了乙苯脱氢反应多元回归数学模型，进行了模型的拟合优度及方程的显著性检验，确认了模型的可信度。结果表明：温度对乙苯转化率影响最大，出口压力对苯乙烯选择性影响最大。在生产中可据此来调控各因素，使乙苯脱氢催化剂得以发挥最大效能。     

乙苯脱氢国产化技术的开发和应用

介绍了乙苯脱氢国产化技术的开发和应用情况。6万t/a苯乙烯的乙苯脱氢技术，其脱氢催化剂采用兰州石化公司开发的LH-365型催化剂，脱氢反应器采用华东理工大学开发的轴径向两段绝热脱氢反应技术，该装置自投产以来，已连续平稳运行2年，主要技术经济指标均达到国内同类引进装置的水平。     

乙苯负压绝热脱氢制苯乙烯技术的工业应用

国内某公司采用两级乙苯负压绝热脱氢制苯乙烯技术,新建1套1.2 Mt/a苯乙烯装置。该技术采用脱氢液分馏精制一次脱轻组分流程、苯乙烯两次加热的四塔流程、粗苯乙烯塔和精苯乙烯塔高真空低釜温的精馏工艺。产品具有乙苯、二甲苯等杂质含量低、催化剂选择性高、苯乙烯的聚合损失低等优点。装置以乙苯为原料,催化剂采用中国石化催化剂有限公司上海分公司的GS-12催化剂,产品中苯乙烯纯度99.92%,二甲苯质量分数为0.049%。在装置满负荷标定期间,水蒸气/乙苯比值为1.34(质量比)的条件下,乙苯单程总转化率为66.06%,苯乙烯总选择性为97.88%,苯乙烯单收64.66%,该工艺经济技术指标较好,GS-12乙苯脱氢催化剂满足技术协议的考核指标要求。     

兰化公司研究院研制低钾型乙苯脱氢催化剂

在铁—钾系乙苯脱氢催化剂中，铁钾组分(以氧化物计)通常要占到催化剂质量的70％以上。钾可成几何数量级地增加氧化铁的活性，同时使苯乙烯选择性有所增加，并对水煤气反应有催化作用。钾还能使生成苯乙烯、苯的活化能明显降低。但是，钾在催化剂中的存在往往是不稳定的，由于脱氢反应的强吸热性，钾会从催化剂颗粒表面向中心转移，由反应器入口高温区向低温区转移，从而使催化剂失活。     

乙苯脱氢催化剂的开发及应用

综述了国内外乙苯脱氢催化剂的科研开发及生产应用情况,结合齐鲁石化公司苯乙烯装置实际运行状况,提出了装置选用脱氢催化剂的方向及对催化剂国产化的建议。     

MgO对形成铁钾催化剂中KFe11O17的影响

制备了不同含量MgO的乙苯脱氢制苯乙烯的铁钾催化剂,通过测试催化剂的性能,并应用穆斯堡尔谱学和X射线衍射方法测试催化剂的物相,研究了MgO对乙苯脱氢铁钾催化剂中KFe11O17物相形成的影响.实验结果表明,催化剂中MgO的质量分数为1%～4%时对形成KFe11O17物相最为有利,此时催化剂的抗压碎力和催化性能也最佳,催化剂的抗压碎力约增加100N,催化活性约增加2%～3%.     

GS-08乙苯脱氢制苯乙烯催化剂工业应用

详细介绍了乙苯脱氢制苯乙烯GS-08催化剂的性能和在工业装置上的应用情况，把运转19个月后拆卸下来的催化剂与新鲜催化剂的性能进行比较。发现GS-08催化剂具有活性高、选择性好和稳定性好的特点，工业装置上与Styromax-4催化剂联合应用时，乙苯转化率在65％左右，苯乙烯选择性保持在97％以上，超过工业试验合同要求值。其综合性能达到了国际先进水平。     

制备条件对乙苯脱氢催化剂机械强度的影响

介绍了制备乙苯脱氢制苯乙烯催化剂时,在挤条成型过程中各因素对苯乙烯催化剂强度的影响.实验结果表明,根据催化剂成型物料的理化性能,加入适量的粘结剂和助挤剂、调整水粉比、改进干粉粒度以及调节物料捏合时间均可以改善成型物料的粘结性,从而提高催化剂强度.     

XH-04B乙苯脱氢催化剂的工业应用

介绍了XH-04B乙苯脱氢催化剂的特性及工业应用情况。应用结果表明，该催化剂活性和选择性均较高，能够适应较低，t(汽)／n(烃)，机械强度较高，床层阻力较小且使用寿命较长，可代替进口催化剂在国内大型引进苯乙烯装置上使用。     

二氧化碳气氛中TiO_2-Al_2O_3催化乙苯脱氢制备苯乙烯:煅烧温度的影响

通过溶胶-凝胶法合成TiO2-Al2O3复合氧化物,考察了CO2气氛中催化剂煅烧温度对其乙苯脱氢制备苯乙烯性能的影响。结果表明,随着煅烧温度从500℃升高到900℃,乙苯转化率呈现峰型变化,而苯乙烯选择性逐渐增加;同时,煅烧温度的升高加快催化剂的失活。BET、XRD和Raman光谱表征结果显示,随煅烧温度的增加,催化剂比表面积逐渐减小,TiO2晶粒逐渐增大,但TiO2保持锐钛矿相不变。     

CO_2气氛中TiO_2催化乙苯脱氢制苯乙烯的研究

研究了溶胶-凝胶法合成TiO2催化剂乙苯脱氢制苯乙烯的性能。考察了煅烧温度、反应气氛对乙苯脱氢制备苯乙烯的影响。结果表明,在相同反应条件下,随着煅烧温度的增加,乙苯转化率和苯乙烯选择性降低,但高温煅烧TiO2单位面积乙苯转化约是低温时的2倍。与N2气氛条件下相比,CO2气氛能有效促进乙苯转化为苯乙烯。XRD、BET和SEM表征结果显示,773K条件下煅烧主要为锐钛矿相TiO2,而923K条件下煅烧后,主要为金红石相TiO2;同时随煅烧温度的增加,TiO2的BET表面积减小,这可能是乙苯转化率降低的原因。     

乙苯脱氢催化剂的开发

ＸＨ系列催化剂主要用于乙苯脱氢制苯乙烯。该系列催化剂用氧化铁为主要活性组份，以钾和铈为主要助催化剂，并含有其它添加剂，至今已有五种牌号相继投放市场。针对ＸＨ系列催化剂开展了基础性研究，探讨催化剂的活性相、助剂的作用及晶格氧参与脱氢反应的机理。     

上海石化院“GS-10 Plus”乙苯脱氢制苯乙烯催化剂通过评审

中国石化上海石油化工研究院开发的“Gs-10 Plus”乙苯脱氢制苯乙烯催化剂通过了中国石化科技开发部组织的技术评审。     

GS-12乙苯脱氢催化剂在MMSH苯乙烯的工业应用研究

自2014年1月,MMSH苯乙烯装置全面检修后开车,新型GS-12乙苯脱氢催化剂首次在本装置使用,到目前为止,已累计稳定运行18个月。本文介绍了GS-12乙苯脱氢催化剂的工业应用情况。工业应用结果表明,GS-12催化剂起始温度低、在高负荷进料条件下,其苯乙烯收率高,对热敏感性强,机械强度高,抗粉化及抗波动性能好。