使用生物催化剂从废植物油中制备生物柴油

通常，烷基酯的制备是由植物油在碱性催化剂存在下，通过酯基转移作用而制得的。在排除催化剂残渣时，这种方法会生成大量的废水。此外，这种方法还伴随甘油回收以及产物中生成游离酸等问题。日本关西化学工程公司与日本神户大学相合作，最近开发成功一种更简便有效方法，他们用全细胞生物催化作用法，把废植物油纳入酯基转移作用。     

油脂化学中的转移置换作用

转移置换是一种具有诱人特性的反应类型，用于将油脂原料转化为有用化学产品。为不饱和脂肪酸酯的转移置换作用提供了一种由不饱和二酯合成聚合和特殊化学物质的方便途径。与烯烃交叉转移置换意味着改变脂肪酸的链长生成新的衍生物；与乙烯交叉转移置换得到具有链端双键的化合物，这类物质用途广泛，脂肪油或三甘酯的烯醇式分解把具有长链脂肪酸的三甘酯变成低分子量的油脂。某些高选择性的均相或非均相催化系统对不饱和酯的转移置换作用具有很好的催化效果。尤其是经过改性的非均相铑基和钼基催化剂较为引人注意，考虑到催化剂的活化和再生工序，铑基催化剂可能是最理想的催化系统。     

4-硝基苄醇的合成

以4-硝基甲苯为原料,经过芐位溴代生成4-硝基芐基溴,然后与无水乙酸钠在相转移催化剂作用下生成乙酸对硝基芐酯,最后在15%NaOH溶液中水解合成4-硝基苄醇。考察了不同的溴代试剂和相转移催化剂对反应收率的影响。结果表明,当采用Br2（1.1eq）-H2O2（30%,1.1eq）-AIBN（0.05eq）为溴代试剂、四丁基溴化铵（0.05eq）为相转移催化剂时,总收率达44.6%。该合成路线操作容易,后处理简便,且反应溶剂及重结晶溶剂都可以回收重复利用,具有工业化应用前景。     

相转移催化合成磷酸三苯酯

采用相转移催化剂（PTC），以苯酚、氢氧化钠和三氯氧磷反应温和地合成了阻燃剂磷酸三苯酯。研究了不同的PTC、催化剂用量、反应物配比、溶剂和反应温度对反应的影响。以四丁基溴化铵为相转移催化剂，在二氯甲烷溶剂中，反应温度为0～5℃，n（POCl3）：n（C6H5OH）：n（NaOH）为1：3：3．1的条件下合成磷酸三苯酯，收率为92％。同样条件下，采用1-萘酚、2-萘酚、4-氯苯酚、2，4-二氯苯酚相应的分别合成对应的磷酸三芳酯，即磷酸三（1-萘基）酯、磷酸三（2-萘基）酯、磷酸三（4-氯苯基）酯、磷酸三（2，4-二氯苯基）酯。收率分别为87．2％、88．8％、85．4％、87．5％。     

催化合成环保增塑剂的研究及其应用进展

综述了国内外催化合成新型增塑剂的新方法和催化反应工艺、催化剂的种类和制备,重点介绍了国内外主要新型环保增塑剂的性能、应用及研究现状,包括生物基植物油、聚酯、柠檬酸酯、偏苯三酸三酯及对苯二甲酸二辛酯类增塑剂的合成与性能,并与传统合成方法及催化剂比较,指出了我国催化合成增塑剂的趋势和增塑剂在国家高新技术领域中应用方向,提出我国增塑剂行业及新材料助剂领域的发展应着重于调整产品结构,加快非邻苯结构类、植物油基增塑剂的开发。     

琥珀酸二仲辛酯磺酸钠制备新工艺

报道了一种在常压、无外加相转移催化剂条件下制备琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的新工艺。通过控制反应条件来控制马来酸二仲辛酯的酯化率，利用生成的副产物马来酸单仲辛酯钠盐作磺化反应相转移催化剂，在常压下进行磺化反应得到标题产物。磺化反应最佳工艺条件：酯化率，（94±2）％；n（NaHSO3）:n酯＝1.05：1（mol：mol）；m水：m酯＝1：1（g：g）。对磺化废水的循环利用及过量醇的回收也进行了研究。     

聚乙二醇改性植物油的催化剂研究进展

综述了植物油改性合成聚乙二醇脂肪酸酯的催化剂研究进展。提出采用固体碱为催化剂进行脂肪酸酯类化合物与聚乙二醇酯交换反应来制备聚乙二醇脂肪酸酯基的方法。指出固体碱催化剂在此酯交换反应中的优良性能和应用前景。     

正交法探讨制备生物柴油的优化条件

植物油在NaOH为催化剂的作用下通过甲醇酯交换反应生成脂肪酸甲酯(生物柴油)。考察了反应条件如醇油比、催化剂用量、反应温度、反应时间等的变化对生物柴油得率的影响。应用正交实验的方法找出植物油酯交换反应的最佳反应条件为:反应温度40℃,醇油物质的量比6∶1,催化剂用量0.8%,反应时间60 min。在此反应条件下生物柴油得率可达99.2%。实验所得的生物柴油主要质量指标已达到德国DINV51.606生物柴油质量标准。     

转移催化法合成苯甲酸苄酯的研究

主要研究了由苯甲酸钠和氯化苄通过相转移催化法合成苯甲酸苄酯,考察了几种季铵盐类相转移催化剂的亲核取代反应性能。实验表明：季铵盐类相转移催化剂四丁基碘化铵（（C4H9）4NI）对合成苯甲酸苄酯反应的催化性能较好,在原料配比（苯甲酸钠：氯化苄）为1：1．3,反应温度110℃,反应时间2.5-3.0h,催化剂用量为苯甲酸钠的6％,体系pH值为5-6时,苯甲酸苄酯的产率超过了90％。     

生物基聚氨酯乳液的研究进展

聚氨酯乳液由于性能优异已广泛应用于建筑、皮革、金属防腐等领域的涂装与防护。现有聚氨酯乳液大多为石油基产品，出于可持续发展的需要，伴随生物基原料的快速发展和大规模商业化，生物基聚氨酯乳液获得快速发展。该文综述了合成聚氨酯乳液的生物基原料和助剂，包括生物基异氰酸酯、多元醇、扩链剂、丙烯酸（酯）单体以及其他生物基原材料，同时分析了木质素基、植物油基、非天然单体以及其他生物基聚氨酯乳液的新进展，指出了生物基聚氨酯乳液面临的主要问题，包括原材料供应不足、成本高和产物性能差等，展望了生物基聚氨酯乳液在无溶剂、高生物基含量和多功能等产品的发展前景。     

竹纤维填充生物塑料制汽车内饰件

据“Modrn Plastics”，2006，83（6）：42报道，日本三菱公司与其合作伙伴爱知（Aichi）工业技术研究院开发出天然竹纤维填充的生物复合材料，并成功用于加工制备汽车内饰件。竹纤维填充增强聚丁二酸（琥珀酸）丁二醇酯被称为是绿色塑料，因为聚丁二酸丁二醇酯部分原料来自生物。用这种生物复合材料制备的部件将用日本2007年推出的新概念微型汽车，日本汽车厂2005年就开始与爱知工业技术研究院合作攻关该项目。     

生物基vitrimer材料研究进展

介绍了类玻璃高分子（vitrimer）材料的发展史、拓扑冻结转变温度,对基于酯交换、烷基转移和转氨基化的vitrimer动态机理和基于木质素、植物油、纤维素和香草醛的生物基vitrimer的研究进行了概述,并对生物基vitrimer材料进行了展望。     

聚丙烯酰胺聚合

聚丙烯酸胺，通过逆转乳液聚合来制备，该方法使用的油相包括至少一种酯基油，尤其是植物油，使用的主要乳化体系包括聚合羧酸表面活性剂、低ＨＬＢ乳化剂和油相结构剂，尤其是酯蜡如蜂蜡。在聚合步骤中，组合乳化剂的使用使得以植物油，尤其是菜籽（包括ｃａｎｏｌａ）油作为连续相的使用成为可能。     

磺基琥珀酸二己酯钠盐合成工艺与结构的关系

采用控制酯化率和非外加相转移催化剂在敞开体系催化磺化反应的方法合成了两种不同己基的阴离子表面活性剂磺基琥珀酸双（2－甲基戊基0酯钠盐和磺基琥珀酸双（4－甲基－2－戊基）酯钠盐，对由4种己醇（正己醇，2－甲基戊醇，2－乙基戊醇和4－甲基－2戊醇）来合成磺基琥珀酸双酯钠盐的最佳工艺条件与已基结构的关系进行了研究，结果表明，随己基上支链程度的增加，130摄氏度时，酯化反应达到95％酯化率时已醇的过用量从10％增加到了20％，反应时间从1．5h增加到2．25h，同样地随己基上支链程度的增加，中间产物马来酸双酯的磺化反应温度从120℃增加到140℃，磺化剂亚硫酸氢钠过用量从5％增加到10％，反应时间从2．0h变为3．5h，从酯化反应中进攻试剂的空间位阻对酯化反应历程和磺化反应中相转移催化剂的乳化，渗透能力对反应的影响方面解释了上述己基结构与反应性的关系。     

增塑剂

可降解聚合物用酯增塑剂的制备 日本专利公开JP2007 16，092（2007．1．25）本专利介绍了一种分子式为R^1O（x^1O）nlOCR^3CO2（X^2O）n2R^2（I；R^2=C1-20烷基；X^1，X^2=C2-4烷撑基，n1，n2=1-20；R^3=C2-1。烷撑基）的酯增塑剂。在酸催化剂存在下，0．1—40kPa压力下由二元酸或酸酐与多烷撑甘醇烷基醚反应制得上述酯化合物。     

润滑防卡钻井液技术研究与应用

本文综述了通用润滑剂在钻井液中的应用,以及植物油生产的生物溶解荆在超越烃类和矿物基润滑剂性能方面的潜力.总的来说,生物溶解剂具有钻井液所需的润滑剂的大部分物理化学性质.使用有机酯基生物溶剂可以加快钻井速度,降低生物累积和生物降解性,减少废物量,降低总运行成本.在现有的生物溶剂中,植物油的多元醇酯是最适合许多钻井条件的润...     

开环聚合条件对聚乙交酯热稳定性的影响

采用金属化合物催化剂/羟基引发剂体系引发乙交酯开环聚合，制备了高相对分子质量聚乙交酯（PGA），研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、单体与催化剂纯度、PGA的特性黏度，以及不同金属中心（如Sn,Al,Zn,Zr）和配体结构（如烷氧基、羧基、乙酰丙酮基和卤素）的催化剂对PGA热稳定性的影响规律。结果表明：在催化剂用量低于100μg/g的情况下，严格控制单体和催化剂纯度可使PGA的特性黏度显著提高，热降解温度提高了20.0～50.0℃；采用Sn基催化剂制备的PGA的热降解温度最低，采用Zn基和Al基催化剂制备的PGA的热降解温度最高可达318.6℃；金属化合物催化剂是控制PGA热稳定性的关键因素。     

邻苯二甲酸二异辛酯合成中的催化剂研究

以邻苯二甲酸酐和异辛醇为原料，分别选用对甲苯磺酸、硫酸、磷酸、磷钨酸、SO4^2-／TiO2—A1203等催化剂，合成邻苯二甲酸二异辛酯(简称DOP)，得出DOP合成的最佳催化剂为对甲基苯磺酸。最佳反应条件：原料邻苯二甲酸酐与异辛醇的摩尔比为1：2．2，反应温度130℃，反应时间2．5h，催化剂用量为总量的1．0（W），用环己烷作带水剂，邻苯二甲酸酐的转化率96％（W），产品酯含量98％（W），并研究了具有上述相同功能基的高分子催化剂，含磺酸基的高分子和负载三氯化铝的含磺酸基的高分子，邻苯二甲酸酐酯化转化率达80%（W），产品酯含量98％（W）。     

日本开发甘油制1,3-丙二醇新型催化剂

<正> 日本东北大学(Tohoku University)研究人员开发出一种可催化甘油制备高功能性聚对苯二甲酸三亚甲基二醇酯(PPT)纤维原料1,3-丙二醇的高性能催化剂。该项目由日本新能源产业技术综合开发机构(New Energy and Industrial Technology Develop-ment Organization,NEDO)资助,预期这种高性能催化剂能为生物柴油生产厂产生的副产物甘油提供商     

蒽环与苯环间的光化学 I、蒽环与苯环间分子内光致环加成反应

9－氯甲基蒽（1）与3，5－二甲氧基苄醇（2）在相转移催化剂存在下反应生成9－（3，5－二甲氧基苄基氧甲基）蒽（3）。（3）的苯溶液在紫外光照射下发生蒽环与苯环间的分子内[4π＋4π]光效环加成反应，定量地生成多环化合物（4）。（4）在热的作用下发生逆反应，定量地转化成原料（3），这种光致可逆反应可应用于制备光开关材料。