钛硅分子筛催化合成1,2-环氧丁烷

研究了以TS 1钛硅分子筛作催化剂 ,以 30 %H2 O2 为氧化剂 ,1 丁烯催化环氧化反应。使用均匀设计方法详细考察了H2 O2 用量、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。得到了H2 O2 的转化率和 1,2 环氧丁烷的选择性与以上因素的回归公式 ,并通过实验对其进行了验证。     

1,2-环氧丁烷选择性加氢制正丁醇

考察了金属催化剂与负载催化剂对1,2-环氧丁烷的选择加氢活性。结果表明,以中性或弱碱性的硅胶为载体、钴为加氢活性金属和氧化镁为助剂的负载型催化剂具有良好选择性加氢效果,1,2-环氧丁烷加氢后转化率达到92.37%,正丁醇选择性为89.29%,仲丁醇选择性为3.19%,正丁烷选择性为1.5%,醇醚等副产物的选择性为5.32%。     

过氧化氢乙苯氧化1-丁烯制备1,2-环氧丁烷的研究

以自制的钛硅分子筛TS-R为催化剂,用质量分数为30%的过氧化氢乙苯/乙苯溶液氧化1–丁烯制备1,2–环氧丁烷。考察了反应压力、反应温度、1–丁烯与过氧化氢乙苯的摩尔比、空速等对过氧化氢乙苯转化率和1,2–环氧丁烷选择性的影响,结果表明:反应压力4.5MPa、反应温度120℃、1–丁烯与过氧化氢乙苯的摩尔比14.0、过氧化氢乙苯空速0.8h~(–1)时,过氧化氢乙苯转化率≥98.8%,1,2–环氧丁烷选择性≥95.1%。     

1,2-环己二醇催化脱氢制备邻苯二酚

用均相沉淀法制备了Ni/硅藻土催化剂,用于催化1,2-环己二醇脱氢制备邻苯二酚,并用浸渍法添加Na+作为助剂,在微分反应器里考察了活性组分Ni含量、助催化剂Na含量、还原时间、反应温度、催化剂负荷等因素对反应的影响,确定了反应产物的气相色谱分析条件。当催化剂中w(Ni)=20%、w(Na)=4%、反应温度320℃、液时空速为9h-1时,1,2-环己二醇转化率>95%,邻苯二酚收率>85%。     

四苯基铁卟啉仿生催化丙烯环氧化合成环氧丙烷的研究

合成了四苯基铁卟啉并用于催化丙烯环氧化合成环氧丙烷,考察了共还原剂种类、催化剂浓度、共还原剂用量、反应时间、反应温度、反应压力对实验的影响。该反应适宜的条件为1.74×10~(-5)mol/L催化剂TPPFe~(Ⅲ)Cl;1.31×10~(-4)mol/L助催化剂3-吲哚乙酸;共还原剂丙烯醛,n(正丁醛)∶n(丙烯)=1∶1.2;溶剂二氯甲烷,n(二氯甲烷)∶n(丙烯)=15.45;反应温度98℃;反应压力1.65 MPa;反应时间1.8 h。在该条件下,丙烯的转化率为35.04%,环氧丙烷的收率和选择性分别达34.28%和97.83%。     

Ti-MSU分子筛催化1-丁烯氧化制环氧丁烷的研究

通过液相浸渍法制备Ti质量分数为5.5%的Ti-MSU分子筛催化剂,并采用X射线衍射、N2吸附-脱附对催化剂样品进行表征。考察了Ti-MSU催化剂对以过氧化氢异丙苯(CHP)、1-丁烯为原料制备环氧丁烷的反应工艺条件的影响。结果表明,当催化剂床层温度为100℃、反应压力为3.0 MPa、1-丁烯/CHP摩尔比为10∶1、CHP空速为2 h-1时,CHP的转化率达到81.2%,1,2-环氧丁烷(BO)选择性为60.2%,苄醇(DMBA)选择性为87.2%。     

酸性离子液体催化制备1,2-甘油二酯

考察了4-(3-磺丙基)-吗啡啉硫酸氢盐([C3SO3Hnhm]HSO4)、吗啡啉硫酸氢盐、N-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐、N-甲基咪唑硫酸氢盐和N-甲基咪唑对甲苯磺酸盐等五种酸性离子液体在苯甲酸和甘油,苯甲酸、乙酸和甘油的酯化反应体系中的催化活性,获知磺酸基功能化的[C3SO3Hnhm]HSO4的催化活性最高。酯化产物2-乙酰氧基-3-羟丙基苯甲酸酯采用1H NMR和FTIR法进行了结构表征并确认。基于产物结构,采用1H NMR法定量。[C3SO3Hnhm]HSO4用作催化剂时,以苯甲酸、乙酸和甘油为原料制备2-乙酰氧基-3-羟丙基苯甲酸酯反应的条件优化结果表明,n(乙酸)︰n(苯甲酸)︰n(甘油)︰n(离子液体)=3.4︰2︰1︰0.27,苯甲酸和甘油在120℃反应4 h后加入乙酸继续反应3 h,2-乙酰氧基-3-羟丙基苯甲酸酯的产率可达74.0%,并且产物易于分离,后处理简便。不经任何处理的离子液体可重复使用2次,催化的活性基本不变。     

手性4-(9-丙基芴-9-基)-1,2-环氧丁烷的合成

通过两种方法合成9-丙基芴,将9-丙基芴与正丁基锂反应得到有机锂,再与二溴甲烷反应,制备成9-丙基芴-9-基溴代甲烷。将其做成格氏试剂,与手性环氧氯丙烷反应,生成中间体4-(9-丙基芴-9-基)-1-氯-2-丁醇。在碱性条件下使中间体关环,得到高e.e.值的标题化合物。     

金属卟啉仿生催化制备环氧丙烷

制备了四苯基卟啉、四-4-甲氧基苯基卟啉、四-4-氟苯基卟啉及3种卟啉相对应的钴、锰、铁金属卟啉,并利用Cary紫外可见分光光度计(UV-vis)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对金属卟啉进行了表征;以制备的不同金属卟啉为催化剂,丙烯为原料,氧气为氧化剂,仿生催化丙烯氧化合成环氧丙烷。考察了金属卟啉催化剂类型、金属卟啉催化剂浓度、反应压力、反应温度、反应时间对反应的影响,结果发现上述因素对反应收率、转化率、选择性均有显著影响,且都有一个最佳值,获得的最优化反应条件为:选取四-4-氟苯基铁卟啉为催化剂,催化剂浓度为1.35×10^-5mol/L,反应压力1.75MPa,反应温度100℃,反应时间为2h。在最优化的反应条件下,环氧丙烷的收率达到了40.38%,丙烯转化率达到了47.09%,环氧丙烷选择性达到了85.75%。     

新型尾式谷氨酸四苯基卟啉锰(Ⅲ)催化烯烃环氧化研究

研究了新型尾式谷氨酸四苯基卟啉锰（Ⅲ）［Ｍｎ（Ｇｌｕ－ＴＰＰ）Ｃｌ］与锌粉（Ｚｎ）、乙酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）、分子氧（Ｏ２）和咪唑（Ｉｍ）组成的氧化模拟体系催化烯烃的环氧化反应。测定了氧化反应体系吸氧动力学曲线。结果表明,体系的最高吸氧速度高达１．５ｍＬ·ｍｉｎ－１,环氧化产物收率（Ｚｎ％）可达５９．２％。     

1,2-环己二醇气相催化脱氢制备邻苯二酚的研究

探讨了由 1,2 环己二醇气相催化脱氢制备邻苯二酚的工艺过程 ,采用Pd/活性炭为催化剂 ,在催化剂负荷为 0 3g环己二醇 / (g催化剂·h) ,反应温度 30 0℃条件下 ,环己二醇转化率 >90 % ,邻苯二酚选择性 >85 %。产物采用溶剂萃取 ,产品含量w (邻苯二酚 )≥ 99%     

硒催化下1,2-环己二醇的制备工艺研究

以硒化物为催化剂,催化环己烯在H_2O_2的氧化下制备1,2-环己二醇,考察了催化剂种类、溶剂种类、催化剂用量、反应温度以及H_2O_2用量对反应的影响。通过工艺参数的研究,实验得到较优反应条件为:以苯亚硒酸为催化剂,乙腈作溶剂,催化剂用量为1.5 mol%,反应温度为60℃,H_2O_2为1.2 mol,环己烯转化率可以达到97.9%,1,2-环己二醇收率可达90.3%。     

手性麻黄素-卟啉锰催化剂的合成及催化性能的研究

以一类新型的手性麻黄素 -卟啉作配体 ,制备了金属锰配合物。考察了配合物对烯烃环氧化反应的催化性能 ,发现含麻黄素基团的锰卟啉催化剂在烯烃环氧化的两相溶剂 ( CH2 Cl2 /H2 O)体系中 ,不仅催化活性增强 ,同时具有相转移能力。还探讨了反应条件对环氧化结果的影响规律     

锰卟啉-醋酸钴复合催化体系对甲苯氧气氧化的催化作用

研究了在无溶剂体系中,对氯四苯基锰卟啉［T(p-Cl)PPMnCl］和醋酸钴［Co(OAc)2］复合催化下,空气氧化甲苯制苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸的新工艺。实验发现,T(p-Cl)PPMnCl/Co(OAc)2为复合催化剂时比单独使用T(p-Cl)PPMnCl 或Co(OAc)2时有更高的甲苯转化率和苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的收率,表现出明显的复合催化作用。研究表明,反应温度、反应时间和催化剂比例对T(p-Cl)PPMnCl/Co(OAc)2的复合催化效果有影响。     

催化合成1,2-丙二胺研究进展

综述了1,2-丙二胺的催化合成研究进展,详细介绍了二卤丙烷法、醇的催化胺化法、1,2-二甲基乙二肟还原法、氮丙啶法和丙烯腈法制备1,2-丙二胺工艺和催化剂方面的研究进展。指出了传统1,2-丙二胺合成工艺在现代化学工业发展中面临的困境,认为醇的催化胺化法是1,2-丙二胺合成最有应用潜力的发展方向。     

1-己烯绿色合成1,2-环氧己烷

1,2-环氧己烷是一种重要的精细化工中间体。研究了在BL催化条件下,以氧气为氧化剂,氧化己烯制备环氧己烷的不同工艺条件,考察了时间、反应温度、催化剂用量、鼓泡速率对反应的影响,确定较优的工艺条件为：二氯甲烷为溶剂,反应温度25℃,催化剂浓度6.8×10-5 g/mL,鼓泡速率300 mL/min,在此条件下反应时间4 h,1-己烯的转化率为97.1%,环氧己烷的选择性和收率分别为92.1%和90.0%。     

5,5,5-三苯基-1,2-环氧戊烷的合成

以三苯基甲基氯为原料,采用环氧化合物取代法经3步反应得到标题化合物,产率61%。探讨了影响反应的多种因素,并找到了较好的合成条件。     

负载型纳米催化剂选择性催化氧化环己烷制1,2-环氧环己烷研究

综述了1,2-环氧环己烷工业用途以及常见的工业合成方法,论述了利用环己烷催化合成1,2-环氧环己烷可行性和优点,并展望了利用分子氧选择性催化氧化环己烷制环氧环己烷的工业开发前景.     

1,2-丙二醇选择性氧化制备乳酸催化体系的研究

乳酸的生产方法主要有发酵法、乙醛氢氰酸法和丙烯腈法。对选择性氧化1,2-丙二醇制备乳酸工艺进行了尝试性研究。制备了Cu/C、Pd/C负载型金属催化剂;考察了负载型金属催化剂的含量对目标反应产物催化性能的影响,证实了Pd/C催化剂比Cu/C催化剂具有更佳催化性能。研究了单因素(反应温度、氧气分压、反应时间)对氧化工艺的影响,讨论了各单因素对反应的影响情况。     

甘油催化氢解制备1,2-丙二醇的工艺研究

研究了以甘油为原料,通过催化氢解法制备1,2-丙二醇,考察了不同催化剂、反应温度、压力对反应的影响。最佳工艺为：优选铜基催化剂B,反应温度200℃。反应压力4.0 MPa。