PBT固相缩聚的影响因素分析

通过PBT切片固相缩聚(SSP)实验,分析讨论了温度、时间、氮气流量和基础切片性能指标等因素对PBT固相缩聚反应的影响。结果表明温度、氮气流速、端羧基值对于PBT固相缩聚有显著影响,并均有明显的拐点:温度为190℃,氮气流速为50 m L/min,端羧基值为17.33 mol/t。     

通过反应挤出对聚碳酸酯进行扩链

采用反应挤出机(缩聚型)研究了聚碳酸酯(PC)在熔融挤出过程中在各种添加剂作用下的扩链反应。结果表明:降低螺杆转速和提高挤出机反应段的温度有利于提高产物的特性黏数([η]);加入均苯四甲酸二酐、双(?)唑啉、苯乙烯-马来酸酐共聚物、无机氧化物、钛酸四丁酯等对产物的[η]提高不大;加入过氧化物对PC的扩链有一定的作用;加入高黏型的聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)使产物的[η]显著提高,w(PBT)为50%时,由纯PC的0.361 dL/g提高至0.695 dL/g。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯的热分解动力学研究

通过热重分析(TGA)法研究了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在氮气气氛中不同升温速率下的热分解过程,采用不同的动力学数据处理方法研究了PBT的热分解机理。结果表明:采用Kissinger法、FlynnWall-Ozawa法和Friedman法计算PBT的热分解反应活化能分别为179.93,175.83,161.07 kJ/mol,平均值为172.28 kJ/mol,与Coast-Redfern法计算的活化能180.41 kJ/mol接近,取PBT热分解反应活化能为180.41kJ/mol,计算得指前因子为2.68×10~(10)s~(-1);采用Coast-Redfern法和Criado法研究了PBT的固相热分解反应机理,认为PBT的热分解机理属于相边界控制的收缩圆柱体反应机理,反应级数为0.5。     

聚碳酸酯熔融挤出后的物性变化

利用配有BM分离型螺杆的单螺杆挤出机研究了聚碳酸酯(PC)颗粒在不同条件下经熔融挤出后的特性黏数([η])和熔体流动速率(MFR)的变化.结果发现:在300℃以下的挤出温度、不同螺杆转速下对烘干的PC树脂挤出加工时,基本不会改变PC的[η]和MFR,因而难以用测定[η]或相对分子质量的方法判别PC是新料还是回收料;在120℃,-0.1 MPa干燥1.0 h可保证把料彻底烘干,延长干燥时间可促进PC料的固相缩聚,提高[η],有利于PC的加工;经多次热加工的PC树脂或PC含有少量水分时,挤出产物的[η]明显下降,MFR显著变大,不利于加工.     

粉状聚酯固相缩聚反应动力学与降解行为的研究

与固相缩聚工业生产用常规粒径聚酯相比,粉状聚酯的传质和反应均可得到增强.实验研究了不同粒径粉状聚酯(0.2～0.8 mm)在氮气氛围中的固相增黏规律,并采用模型方法对缩聚反应与降解行为进行了分析.结果表明粉状聚酯的固相缩聚反应是缩聚与降解的竞争过程,反应初期缩聚反应占主导地位,特性黏度随反应不断增加,后期降解反应占主导...     

瓶级聚酯切片生产中的黏度控制

论述了瓶级聚酯切片生产过程中,通过控制基础切片黏度、端羧基含量、切片外观尺寸等指标,调整固相缩聚(SSP)的反应温度、停留时间、氮气流量以及循环氮气中的碳氢含量等参数,控制瓶片黏度的方法。     

乙酸辛酯的合成及其动力学研究

以阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,乙酸和辛醇为原料合成乙酸辛酯,考察乙酸和辛醇摩尔比、催化剂用量和反应时间等因素对辛醇转化率的影响,以及催化剂的重复使用性能。结果显示,乙酸辛酯合成的较佳工艺条件为:n(乙酸)∶n(辛醇)=4∶1,反应时间为3 h,催化剂用量为乙酸和辛醇总质量的6%,反应温度为118~120℃,在此条件下辛醇转化率可达96.80%,且催化剂活化后可重复使用。分别采用正反应常数法和初始反应速率法测定阳离子交换树脂NKC-9催化合成乙酸辛酯的动力学模型参数,获得了可逆二级动力学方程的参数,表观活化能和指前因子分别为:正反应常数法E_a=38.74 k J/mol,k0=7.45×10~2L/(mol·min);初始反应速率法E_a=37.45 k J/mol,k_0=4.79×10~3L/(mol·min)。2种方法测定结果基本一致,印证了该理论数据的可靠性。     

瓶级PET固相缩聚反应动力学的研究

对含间苯二甲酸 (IPA)共聚酯固相缩聚进行了研究 ,建立了球形颗粒中可逆化学反应和小分子三维扩散共同控制的模型 ,得到了在氮气保护下 ,2 0 0～ 2 2 0℃条件下PET固相缩聚的反应动力学参数     

反应挤出过程中PET扩链反应的研究

分别加入羧基加成型的双噁唑啉(BOZ)和羟基加成型的均苯四甲酸酐(PMDA)为扩链剂,考察了反应挤出前后PET特性黏度([η])和羧基值的变化情况。实验结果表明:BOZ的扩链效果不明显;PMDA能较大程度地提高PET的[η],但产品羧基值较高;BOZ和PMDA联用可得到高[η]低羧基值的产品,扩链效果最佳。当挤出机工艺条件为:反应段温度260℃、螺杆转速45 r/min、反应段压力1 kPa、BOZ和PMDA质量分数均为0.2%时,可得到[η]为0.90 dL/g,羧基值为25 mol/t的PET产品。     

挤出机的选择对加工废旧聚酯瓶片的影响

使用普通单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、接枝型反应挤出机和缩聚型反应挤出机研究了废旧聚酯瓶片的挤出反应情况和产品的特性黏度（[η]）变化。结果表明：使用普通单螺杆挤出机或双螺杆挤出机对废旧聚酯瓶片进行挤出时，产品的[η]均低于原料瓶片的[η]平均值；使用接枝型反应挤出机加工PET瓶片时，产物的[η]可达0．83dL／g；使用缩聚型反应挤出机加工PET瓶片时，挤出生产稳定，产品条韧性好，产物的[η]均在0．70～1．0dL／g之间，扩链剂用量较少，扩链效果最佳。通过DSC、WXD分析表明，扩链后的PET产品与纯PET工业料相比，其热性能、晶型都没有改变，产品达到中空吹塑加工瓶的要求。