螺虫乙酯及其代谢物在番茄中的储藏稳定性

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法测定番茄样品中螺虫乙酯及其代谢产物残留的分析方法,考察螺虫乙酯及其代谢产物在番茄中的储藏稳定性。方法低温储藏0～274 d的番茄样品经乙腈提取,采用NaCl和无水MgSO4除水,离心过膜后的上清液经超高效液相色谱-串联质谱测定,基质匹配标准溶液外标法定量。结果螺虫乙酯及其4种代谢产物在0.001～0.5mg/L范围内线性关系良好,在0.02、0.1、1和5mg/kg添加水平的平均回收率为75.1%～104.5%,相对标准偏差小于11.93%(n=5)。番茄样品在–18℃储藏条件下螺虫乙酯、螺虫乙酯烯醇、螺虫乙酯羟基、螺虫乙酯醇酮的平均降解率均小于30%,螺虫乙酯烯醇糖苷在储藏274 d时降解率大于30%(平均降解率53.3%)。结论–18℃条件下螺虫乙酯、螺虫乙酯烯醇、螺虫乙酯羟基、螺虫乙酯醇酮在番茄样品中的储藏稳定期至少为274 d,螺虫乙酯烯醇糖苷在番茄样品中储藏稳定期至少为182 d。     

QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱法同时测定山楂中螺虫乙酯及其4种代谢物残留

摘 要: 目的 建立QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography -tandem mass spectrometry, HPLC-MS/MS)同时测定山楂(Crataegus pinnatifida Bunge)中螺虫乙酯及其4种代谢物残留的分析方法。方法 采用QuEChERS前处理方法, 样品经过1%乙酸-乙腈涡旋振荡提取及氯化钠盐析作用后, 使用石墨化碳黑(graphitized carbon black, GCB)和N-丙基乙二胺(primary secondary amine, PSA)净化, 经色谱柱分离, 0.1%甲酸水溶液-乙腈流动相梯度洗脱, 多重反应监测模式下, 高效液相色谱-质谱联用仪测定, 基质匹配标准溶液的外标法定量。结果 螺虫乙酯及其代谢产物在0.005~0.500 mg/L范围内呈良好的线性关系, 相关系数r2大于0.98, 最低检测浓度为0.01 mg/kg。当添加水平为0.01、0.10、1.00 mg/kg时, 山楂中螺虫乙酯及其代谢产物的平均回收率为83%~106%, 相对标准偏差(relative standard deviations, RSDs)为0.6%~11.0%。结论 该方法操作简单快捷、反应灵敏、重现性好, 符合NY/T 788—2018《农作物中农药残留试验准则》的要求, 适用于测定山楂中螺虫乙酯及其代谢产物残留。     

露地土壤-芹菜体系噻虫嗪及其代谢产物噻虫胺残留与消长规律研究

目的 探明露地土壤-芹菜体系噻虫嗪及其代谢产物噻虫胺的残留与消长规律。方法 在河北张家口开展露地芹菜噻虫嗪、噻虫胺的最终残留和消解动态试验,样品通过10 mL乙腈提取,提取溶液经50 mg N-丙基乙二胺和3 mg多壁碳纳米管净化后,采用气相色谱-串联三重四极杆质谱法在质谱多反应监测模式下检测噻虫嗪和噻虫胺的残留量。结果 噻虫嗪和噻虫胺在芹菜上的回收率范围分别为 80.7%~90.5%、76.1%~103.0%;在土壤上分别为74.0%~96.4%、84.9%~86.7%,最终残留实验中,用药后第10 d噻虫嗪在芹菜残留量为0.188 mg/kg,低于国家规定的最大残留限量(maximum residue limit, MRL),噻虫胺为0.112 mg/ kg,超出其MRL值。噻虫嗪在芹菜上的消解动力学方程为C=2.7244 e-0.246 t,r2为0.9094,半衰期为2.82 d。噻虫嗪在土壤中沉积量呈现先上升再下降趋势,峰值为0.33 mg/kg;噻虫胺在土壤中未见明显趋势。结论 噻虫嗪在芹菜上施用后的残留风险较低,但其代谢产物噻虫胺有残留风险。噻虫嗪与噻虫胺施用对土壤环境影响较小。     

螺虫乙酯单克隆抗体的制备及酶联免疫分析方法的建立

螺虫乙酯是一种杀虫杀螨剂,它通过抑制乙酰辅酶A羧化酶活性,阻断害虫正常的能量代谢,最终致其死亡。由于其作用高效,被广泛应用于防治果蔬中的刺吸口器类害虫和害螨。然而,螺虫乙酯对人和动物有毒性。该研究旨在通过制备螺虫乙酯的单克隆抗体并建立酶联免疫分析方法实现蔬菜、水果和环境样品中螺虫乙酯残留的快速检测。首先设计合成了一种新型的螺虫乙酯半抗原,通过活泼酯法偶联牛血清白蛋白得到免疫原,免疫小鼠筛选得到特异性识别螺虫乙酯和B-enol的单克隆抗体（mAb 3D11G7）。在优化的条件下,建立间接竞争酶联免疫分析方法（indirect homologous competitive enzyme-linked immunosorbent assay, icELISA）,其半数抑制质量浓度(half maximal inhibitory concentration, IC₅₀)值为2.1μg/L,最佳工作范围为0.5～8.6μg/L。选择河水、土壤、番茄和柑橘基质进行加标回收实验,其平均加标回收率为72.9%～110.1%。该研究建立的icELISA与超高效液相色谱-串联质谱测定...     

呋虫胺及其代谢物在稻米中的低温储藏稳定性研究

建立测定稻米样品中呋虫胺及其代谢产物残留的液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测方法,对-18℃储藏条件下0~180 d的稻米储藏样品进行分析,考察呋虫胺及其代谢产物在稻米中的储藏稳定性。方法 样品经乙腈提取后,采用QuEChERS方法净化,以0.1%甲酸-乙腈混合溶液为流动相梯度洗脱,多反应监测（multiple reaction monitoring, MRM）扫描模式,基质匹配标准溶液外标法定量。结果 本方法在0.0005~0.5000 mg/L范围内线性响应良好,呋虫胺及其2种代谢产物在0.05、0.5、1和5 mg/kg添加水平的平均回收率为73.8%~103.1%,相对标准偏差（relative standard deviation, RSD）为0.53%~7.94% (n=5), 方法定量限为0.05 mg/kg。-18 ℃储藏条件下稻米样品中呋虫胺及其2种代谢物的平均降解率均未超过30%。结论 该方法能够满足农药残留检测要求,适用于稻米中呋虫胺及其代谢物残留量分析。-18 ℃条件下呋虫胺其2种代谢物在稻米样品中的储藏稳定期至少为180 d。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定柑橘中呋虫胺和螺虫乙酯残留量

目的建立QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)同时测定柑橘中咲虫胺及螺虫乙酿残留量的分析方法。方法样品采用QuEChERS方法,经1%甲酸乙腈涡旋振荡提取,无水硫酸镁和氯化钠盐析后,经乙二胺-N-丙基硅烷、C_(18)混合净化剂净化,用Waters ACQUITY UPLC HSS T_3色谱柱分离,超高效液相色谱-串联质谱正离子扫描、多反应监测模式进行测定,外标法定量。结果呋虫胺及其代谢物、螺虫乙酯及其代谢物在相关浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。呋虫胺及其代谢物的回收率为86.8%～97.6%,相对标准偏差为2.7%～6.8%,方法定量限为0.005～0.01 mg/kg;螺虫乙酯及其代谢物的回收率为85.8%～96.9%,相对标准偏差为3.2%～7.4%,方法定量限为0.005～0.008 mg/kg。结论该方法样品前处理过程简单快速,分析时间短,定量限低、正确度及精密度均符合农药残留检测要求,适用于同时测定柑橘中呋虫胺和螺虫乙酯残留。     

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定农产品中螺虫乙酯及其3种代谢产物残留量

目的建立农产品中螺虫乙酯及其3种代谢产物的超高效液相色谱-串联质谱检测方法。方法样品经乙腈涡旋提取,采用乙二胺-N-丙基硅烷(primary secondary amine,PSA)和HC-C_(18)分散固相萃取剂净化,经超高效液相色谱串联质谱仪多反应监测模式检测,外标法定量。结果螺虫乙酯及其3种代谢产物在0.1~100μg/L质量浓度范围内与其呈良好的线性关系(r~20.999),检出限为0.1μg/kg,螺虫乙酯代谢产物S1定量限为1.0μg/kg,其余为0.2μg/kg,在添加水平为1.0、25、50μg/kg时,平均回收率为82.5%~99.1%,测定结果的相对标准偏差为1.3%~8.4%(n=6)。结论该方法简单、快速,重复性好,灵敏度和准确度均能满足农产品中螺虫乙酯残留量的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中螺虫乙酯及其代谢物残留

建立了一种超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定动物源食品中的螺虫乙酯及其4种主要代谢物残留的方法。样品采用改进的Qu ECh ERS方法提取和净化,采用电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应离子监测模式定性分析,基质匹配标准曲线外标法定量。螺虫乙酯及其4种主要代谢物的定量限分别为0.050、0.30、0.030、0.10、0.15μg/kg;在(0.005~0.200)mg/L浓度范围内,螺虫乙酯及其4种主要代谢物的线性相关系数均大于0.999;在0.005、0.050、0.200 mg/kg添加水平范围内,牛乳、猪肉和鸡蛋样品的平均添加回收率在81.6%~107%之间,相对标准偏差在2.1%~9.4%之间(n=5)。该方法简单、快速,灵敏度及准确度高,能够满足动物源食品中螺虫乙酯及其代谢物残留量的检测要求。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬中氟啶虫胺腈、Pyrifluquinazon和螺虫乙酯残留量

建立超高效液相色谱-串联质谱同时测定蔬菜和水果中氟啶虫胺腈、Pyrifluquinazon和螺虫乙酯残留量的分析方法。样品经乙腈均质提取,混合使用乙二胺-N-丙基硅烷和十八烷基硅烷基质分散净化剂净化,以C18色谱柱分离待测物,采用电喷雾离子化,正离子扫描和动态多反应监测模式检测,基质匹配标准溶液外标法定量。氟啶虫胺腈在0.2～100?μg/L之间,Pyrifluquinazon在0.02～10?μg/L之间,螺虫乙酯在0.1～10?μg/L之间的范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999?0。在4个添加水平进行氟啶虫胺腈、Pyrifluquinazon和螺虫乙酯添加回收率实验,平均添加回收率在79.9%～103.9%之间,相对标准偏差在3.3%～8.8%之间。氟啶虫胺腈、Pyrifluquinazon和螺虫乙酯的方法定量限分别为0.334、0.040?5?μg/kg和0.378?μg/kg,检出限分别为0.100、0.012?2?μg/kg和0.133?μg/kg。该方法快速简便、定量准确,可满足多种蔬菜和水果中氟啶虫胺腈、Pyrifluquinazon和螺虫乙酯3?种杀虫剂的残留检测要求。     

果蔬中螺虫乙酯的检测技术及消解动态研究进展

为全面了解水果、蔬菜和土壤中螺虫乙酯的残留水平及代谢情况,合理评价螺虫乙酯的用药安全性,文章从登记情况、限量标准、检测技术、消解动态、残留现状等方面综述了螺虫乙酯的研究进展,针对存在的问题提出了相关建议。     

Behaviour of spirotetramat residues and its four metabolites in citrus marmalade during home processing

The effect of home processing on the residues of spirotetramat and its four metabolites (B-enol, B-glu, B-mono and B-keto) in citrus marmalade is comprehensively investigated in this paper by ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS). A five-fold recommended dose of spirotetramat was applied to citrus fruit under field conditions and the processing included five steps: washing, peeling, pre-treatment for peel, mixing and boiling. The results showed that spirotetramat was the predominant component detected in unprocessed citrus, accounting for 64%. All the detected residues were primarily deposited on citrus peel, except for B-enol which was also present in the citrus pulp. Washing reduced spirotetramat, B-enol, B-glu and B-keto by 83%, 56%, 41% and 16%, respectively, and pre-treatment of the peel removed between 42% and 68% of the residues. Four compounds were all below the limit of detection after the mixing step. In the final product, only B-keto was detected at the concentration of 0.010 mg kg^–1. After the whole process, the processing factors for spirotetramat, B-enol, B-glu and B-keto were < 0.041, < 0.125, < 0.294 and 0.313, respectively, which indicated that home processing can significantly reduce residues of spirotetramat and its metabolites in citrus marmalade.     

食荚豌豆和豌豆中螺虫乙酯及其代谢物残留和膳食摄入风险评估

目的 研究食荚豌豆和豌豆中螺虫乙酯主要代谢物的转化情况,施药措施与残留量的相关性,残留量膳食摄入评估.方法 样品中螺虫乙酯及其代谢物加乙腈提取,N-丙基乙二胺和石墨化碳黑净化,离心,上清液过滤膜后高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法检测,对施用过螺虫乙酯的食荚豌豆和豌豆样品进行检测分析及膳食摄入评估.结果 食荚豌豆和豌豆...     

土壤施用硒肥对猕猴桃含硒量、镉铅积累及品质的影响

以“贵长”猕猴桃为实验材料,研究外源硒对猕猴桃硒含量、镉和铅积累和内在品质的影响。将亚硒酸钠按0.00、1.25、2.50、5.00、10.00、20.00 mg/kg的剂量分别添加于水、有机肥中进行土壤穴施。结果表明：硒肥添加于水、有机肥中均能增加猕猴桃硒含量,降低镉和铅的积累,改善猕猴桃果实品质;但硒肥添加于有机肥中效果更为显著。随着硒肥中硒含量的增加,猕猴桃果实中硒含量逐渐增加,镉和铅含量急剧降低。在1.25～10.00 mg/kg的亚硒酸钠施用含量范围内,猕猴桃果实VC、可溶性总糖、可溶性固形物、干物质和可滴定酸的含量得到显著改善。生产上推荐使用5.00～10.00 mg/kg的亚硒酸钠添加于有机肥中进行土壤穴施。     

湘西产猕猴桃重金属含量分析及矿物质营养价值评价

目的了解湘西产猕猴桃中重金属污染状况及评价猕猴桃中矿物质的营养价值。方法从湖南湘西地区采集5种猕猴桃,经消解处理,用电感耦合等离子体质谱仪、原子荧光光度计、可见分光光度计测定其中重金属和矿物质的含量,并根据食品中污染物限量和中国居民膳食营养素参考摄入量分别对重金属和矿物质进行评价。结果湘西产猕猴桃中常量元素都以钾含量最高,达到2.52~3.96 mg/g,而钠含量极低,仅为1.08~4.67 mg/kg。在5种猕猴桃中湘西野生的铁、锌含量最高,湘西东红的锰、铜含量最高,凤凰红心的铬、硒含量最高。5种猕猴桃中铅含量为0.0037~0.019 mg/kg,镉含量为0.00070~0.0024 mg/kg,铅、镉、砷和汞的含量均处于较低水平。结论湘西产猕猴桃中铅、镉含量均低于国家标准规定的限量。在正常推荐食用量的情况下,5种猕猴桃中的矿物质无过量摄入风险。猕猴桃能为人体提供丰富的钾、铜、铬,将它们与磷、钙、铁、锌、硒含量较为丰富的食物搭配食用能使各种矿物质总体上摄入更加充足平衡。     

QuEChERS-高效液相色谱法分析稻田水及土壤中五氟磺草胺残留及其消解动态研究

目的建立稻田水及土壤中五氟磺草胺残留分析方法,研究其消解动态和残留水平。方法在安徽、黑龙江及河南三地进行农药残留田间试验。样品采用乙腈提取并净化浓缩,再经QuEChERS前处理净化,Agilent HC-C_(18)色谱柱分离,以乙腈-0.4%磷酸水为流动相进行梯度洗脱,利用高效液相色谱(high performance liquid chromatography,HPLC)检测。结果在0.02~5mg/kg的添加水平下,五氟磺草胺在稻田水中的平均回收率为88.8%~95.2%,相对标准偏差为4.0%~7.3%,最低检出浓度为0.02mg/kg;在0.02~2mg/kg的添加水平下,五氟磺草胺在土壤中的平均回收率为77.2%~90.0%,相对标准偏差为2.8%~7.5%,最低检出浓度为0.02mg/kg。实验三地的消解动态均符合一级动力学方程,五氟磺草胺在稻田水和土壤中的半衰期分别为1.9~12d和3.5~18d;8%五氟磺草胺油悬浮剂在三地水稻上以其推荐剂量的高值及其1.5倍剂量喷雾施药1次,在水稻收获期采样时测得稻田土壤中的最终残留量平均值均低于0.02mg/kg。结论由于气候、土壤类型等的不同,五氟磺草胺在安徽及黑龙江的消解半衰期存在一定差异,该研究为五氟磺草胺在水稻上的安全使用提供了科学依据。     

己唑醇在猕猴桃中的残留规律及膳食风险评估研究

目的 研究己唑醇在猕猴桃中的消解动态和最终残留, 并进行膳食风险评估。方法 对猕猴桃中己唑醇开展消解动态和最终残留试验后, 样品经乙腈振荡提取, 固相萃取柱净化, 气相色谱-串联质谱仪测定, 得到残留试验的结果, 并对其进行膳食风险评估。结果 己唑醇在猕猴桃中的半衰期为9.2~10.2 d; 按照制剂用药量2857~4286倍液, 施药次数3~4次, 施药间隔期15 d, 最终残留量为0.052~0.49 mg/kg。距最后一次施药7 d后采样, 慢性膳食摄入风险商值(risk quotient of chronic dietary intake,RQ)＜100%。结论 己唑醇在猕猴桃上的残留量是可控的, 建议中国将己唑醇在猕猴桃中的最大残留限量值暂定为1mg/kg。     

百菌清及其代谢产物(4-羟基百菌清)在油麦菜及土壤中的残留降解研究

目的建立气相色谱法(gas chromatography,GC)和液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)测定油麦菜及土壤中百菌清及4-羟基百菌清残留的方法,同时研究油麦菜及土壤中百菌清及4-羟基百菌清的残留降解规律。方法油麦菜和土壤中的百菌清分别采用乙腈溶液匀浆提取和振荡提取,使用固相萃取柱净化,气相色谱法带电子捕获检测器测定;油麦菜和土壤中的4-羟基百菌清分别采用乙腈溶液匀浆提取和振荡提取,氮吹至近干用甲醇复溶后过0.2μm滤膜净化,进LC-MS/MS测定分析。结果在0.01~5 mg/L范围内,百菌清及4-羟基百菌清均线性良好;在添加量均为0.01~1 mg/kg时,百菌清在油麦菜和土中的添加平均回收率分别为78.5%~79.8%、79.2%~82.4%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)分别为3.01%~7.21%、5.06%~5.95%。4-羟基百菌清在油麦菜和土中的添加平均回收率分别为96.2%~116.7%、102.1%~113.9%,RSD分别为4.57%~6.22%、2.99%~4.57%。百菌清及4-羟基百菌清在油麦菜及土壤中的消解动态均符合方程C_t=C_(0e)~(-kt):百菌清在油麦菜中的半衰期为1.7 d,在土壤中半衰期为7.5 d,4-羟基百菌清在油麦菜中的半衰期为2.0 d,在土壤中半衰期为7.5 d。结论该方法简单快速,可同时测定百菌清及其代谢物,上述结果可为今后安全、合理、高效使用百菌清提供一定的参考价值。     

苹果及其土壤中灭幼脲的残留检测与消解动态研究

采用高效液相色谱分析技术测定了灭幼脲在苹果和土壤中的动态残留和最终残留。灭幼脲的最低检出量为1ng,最低检出浓度为0.1mg/kg。在苹果和土壤中的平均回收率为91.3%～99.9%,相对标准偏差0.51%～2.44%,符合农药残留分析的要求。实验结果表明：灭幼脲在土壤和苹果中的半衰期分别为6.9d和25.6d,土壤中的消解速率明显快于苹果中的消解速率。按稀释1500倍药液施药14d后,苹果中最高残留量为1.2315mg/kg,土壤中未检出。     

叶面施硒对猕猴桃含硒量、镉铅积累及品质的影响

以“贵长”猕猴桃为供试材料,通过叶面喷施、叶面喷施＋土壤穴施、土壤穴施方法喷施不同质量浓度的亚硒酸钠,测定分析猕猴桃果实中硒、镉、铅含量及果实品质。结果表明,适宜质量浓度的硒肥能促进猕猴桃果实硒含量的增加、减少猕猴桃对镉和铅的吸收、提高猕猴桃品质。且硒肥能增加猕猴桃含硒量0.002 9～0.050 5 mg/kg;降低6.98%～28.49%的镉和23.46%～51.03%的铅蓄积;较好地改善猕猴桃果实的风味与营养品质,促进果实生长;施硒的综合效果顺序为叶面喷施＋土壤穴施＞叶面喷施＞土壤穴施。在猕猴桃生产中,建议使用5.00～10.00 mg/L的亚硒酸钠溶液进行叶面喷施或结合土壤穴施的处理方式。