溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂 Ⅲ.Pd 催化剂的制备及催化加氢性能的研究

利用金属蒸气法制备高分散金属负载催化剂 Pd/Mgo、Pd/γ-Al_2O_3、Pd/SiO_2、Pd/TiO_2、Pd/ZrO_2以及它们在二丙酮醇、环十二碳三烯、苯的力口氢反应中的催化性能,并与普通浸渍法制备的倦化剂进行比较。实验结果表明,在所有这些加氢反应中,溶剂化金属原子浸渍法制备的催化剂(SMAI 催化剂)比对应的普通浸溃法制备的催化剂具有较高的催化活性。这是因为 SMAI催化剂金属粒度小,分散度高以及零价金属原子百分数高。     

溶剂化金属原子分散法制备零价金属催化剂

<正> 金属(蒸气)原子化学(Metal Atom Chemistry 或 Metal Vapor Chemistry)是研究金属原子行为及由其所得物种性质的一门新学科。1965年,Timms 首次研究了金属蒸气原子的化学反应行为,揭开了金属原子化学的第一页。至今二十年间,金属蒸气合成(MetalVapor Synthesis,MVS)技术得到多次改进,     

溶剂化金属原子浸渍法制备AlpO4—5载铁等金属催化剂的表…

用金属蒸所合成制备了ＡｌＰＯ４－５负载铁等金属催化剂。用原子吸收、ＸＲＤ、磁测定和ＸＰＳ对催化剂进行了表征。催征ＣＯ＋Ｈ２反应生成的烃类的碳原子数小于。Ｋ、Ｌａ可提高烯烃生成的选择性。     

活性金属浸渍方式对渣油加氢催化剂金属分散态的影响

以二次纳米自组装方法制备的贯穿孔道氧化铝为载体,采用两种浸渍方式考察活性金属负载量对催化剂分散性的影响。结果表明：随催化剂金属负载量的增加,直接浸渍法制备催化剂的孔体积从1.2 mL/g降到0.3 mL/g,比表面积由253 m2/g下降到55 m2/g;采用共浸剂改性浸渍法能大大改善催化剂的孔性质。说明以二次纳米自组装氧化铝做载体的催化剂,采用直接浸渍法,活性金属负载量的增加造成金属在小孔内部和大孔部分表面堆积,不能在载体上均匀分散,而借助共浸剂改性能达到活性金属均匀分散的目的。     

制造工艺和载体结构对于负载银催化剂的金属分散度的影响

以Ag/Al_2O_3催化剂为对象,研究了在工业制造过程中,某些因素,诸如载体结构、金属负载量、浸渍的真空度、干燥速度等对银在载体表面分散度的影响。银分散度用扫描电子显微镜测定。同时,对研究结果作了简要的讨论。     

微乳法制备负载型胺化催化剂的研究

利用W／O型的微乳液，制成脂肪醇胺化的负载型催化剂。研究了制备方法对催化剂性能的影响。结果表明，利用非离子表面活性剂配成W／O型微乳液，在固体无水碳酸钠的作用下制成的催化剂与共沉淀法制的催化剂比较，催化活性高，还原温度低。前者在反应温度120℃、催化剂加入量1．5％的条件下，2h内转化率为97．9％，其程序升温还原温度为250℃，而后者在相同条件下转化率仅为75．9％，其程序升温还原温度为380℃。     

测试条件对Ni催化剂的金属分散度的影响

采用静态H_2化学吸附法在选定压力下测定了不同测试条件下的Ni催化剂的金属分散度,通过H_2-TPR实验研究了Ni催化剂中Ni的氧化态,考察了还原温度、还原时间、抽真空时间和吸附温度对Ni催化剂的金属分散度的影响。H_2-TPR实验结果表明,Ni催化剂中含有两种氧化态Ni,分别在300,800℃下可被还原。静态H_2化学吸附法的实验结果表明,高还原温度和长还原时间会使Ni金属发生高温烧结;长时间抽真空可去除还原过程中残留在体系内和Ni金属表面物理吸附的H_2;H_2在Ni金属上的化学吸附不需经过高温活化即可发生。测试Ni催化剂的金属分散度的适宜条件为:还原温度650℃,还原时间1 h,抽真空时间大于16 h,吸附温度50℃。在此条件下,Ni催化剂的金属分散度为5.46%。     

水蒸汽对负载金属催化剂的影响

为了考察水蒸汽对金属/载体催化剂的影响,把氧化铝担载的Ni,Co或Fe催化剂在700℃的水蒸汽中进行加热。透射电镜图象证明,对这些催化剂,膜状斑点都从微晶粒向外扩展,延长加热时间导致金属斑点的消失,这些斑点状的金属可能扩展成为相互连接的薄膜铺展在整个基质表面上。铺展的程度有以下的顺序:Co>Ni>Fe。随后在H_2中加热,小的金属晶粒得到再生,这可能使相连的薄膜重新断开。桥结两个或若干个金属颗粒的块状膜的收缩引起颗粒的聚结。这个在H_2中的加热过程。只有当加热时间很短时才有助于金属的再分散。如果在H_2中延长加热时间则将导致小的颗粒消失。     

浸渍型催化剂制备的研究——浸渍过程宏观动力学

制备一个性能良好的催化剂,首先要选择适当的催化剂组成。但在催化剂的化学组成确定以后,催化剂的制备方法往往对其活性、选择性和稳定性有着很大的影响。浸渍法是催化剂制备方法之一,该法操作简单,且活性组元容易分布在反应物分子可以到达的担体表面,从而提高了活性组元的利用率,因而应用较广。     

气体脉冲色谱法测定负载催化剂上金属的分散度——Ⅱ.应用于双金属重整催化剂

为扩展 H-O 滴定法至双金属催化剂分散度的测定,对含 Pt 或不含 Pt 的 Re-,Ir-,Au-,Sn/Al_2O_3样品进行了研究。除参考地使用了脉冲氢吸附技术外,并部分地与电子显微镜和程序升温脱附(TPD)技术结果进行了比较。观察到在新鲜催化剂时,Pt/Al_2O_3中由于第二金属组元的引入,产生了两种不同的金属相互作用行为。和 Pt 同属Ⅷ族的 Ir,及与之相邻的ⅦB 族金属 Re,使得在 H-O 滴定中的耗氢量增强;IB 金属 Au 和ⅣA 金属 Sn 则使之变弱。强化热处理样品的测定表明了金属颗粒的增长,它们抗烧结能力的顺序为:Pt-Ir/Al_2O_3≥Pt-Re/Al_2O_3>Pt/Al_2O_3>Au/Al_2O_3。     

有机溶胶法制备高分散纳米催化剂的研究进展

介绍了有机溶胶法制备纳米催化剂的原理、工艺过程和分类,综述了有机溶胶法在制备高分散纳米催化剂应用中的最新研究进展,分析了制备过程中影响催化剂粒径大小及分布的因素(溶剂、还原剂、pH、外部环境等),指出了目前有机溶胶法在制备纳米催化剂应用中存在的问题,评述了有机溶胶法制备纳米催化剂的特点及发展方向。有机溶胶法作为一种绿色、简易的纳米催化剂制备方法,将会在高分散纳米催化剂制备中得到越来越广泛的应用。     

固相析出法制备负载型催化剂的研究进展

综述了近几年发展起来的一种负载型金属催化剂的制备方法——固相析出法的研究进展。讨论了固相析出 法制备负载型催化剂高分散和高热稳定性的优点,并与浸渍法制备的负载型金属催化剂的活性、热稳定性和抗积碳性 进行了比较。结果表明,固相析出法制备的催化剂的各项性能都好于浸渍法制备的催化剂。     

金属分散位置对加氢裂化催化剂性能的影响

以Y分子筛、β分子筛和无定形硅铝基质材料为载体组分,通过将金属组分负载在不同载体组分的表面制备了金属分散位置不同的催化剂,考察了载体酸中心与金属中心的位置分布对催化剂孔结构、酸性和加氢裂化反应活性的影响。结果表明,与金属组分均匀分散于无定形硅铝和分子筛上相比,将金属组分全部负载于无定形硅铝材料上时催化剂的比表面积损失较小,催化剂中分子筛的酸性降低程度低;金属组分活性中心距离载体强酸中心较近时,有利于反应物分子由酸中心向加氢中心扩散,催化剂的加氢反应活性较高,反应转化率、轻油选择性及化工原料收率均较高,但液体收率较低。     

Ni,W负载型催化剂中新结晶相的形成及其对催化活性的影响

发现形成d值为6.249、3.637、3.545、3.122、2.740、2.333、2.086、2.060主要衍射线的α-NiWO_4新结晶相。它的晶粒度较小,热稳定性较好,是X射线衍射卡中已知NiWO_4结晶相的前身物。文中介绍了它的制备方法、物化性质和对催化活性的影响。     

Cu/Zn比对浸渍法制备CuZnAl催化剂结构和性能的影响

通过改变Cu/Zn质量比,用浸渍法制备了一系列的CuZnAl催化剂。采用X射线衍射(XRD)、H_2程序升温还原(H_2-TPR)、氮吸附(BET)、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)、扫描电子显微镜(SEM)等对催化剂的结构进行了表征,并在固定床上考察了不同催化剂用于CO加氢反应的催化活性。结果表明:Cu/Zn含量确实对催化剂的结构和活性有显著的影响。当Cu/Zn质量比为2∶1时,催化剂的比表面积和最可几孔径最大、粒子分散性最好,且在CO加氢反应中表现出最高的二甲醚选择性。     

蒽醌加氢负载型铂催化剂的制备和性能

用浸渍法制备了蒽醌法生产过氧化氢工艺过程中蒽醌加氢用负载型铂催化剂并测定了其催化性能。用能量色散X射线分析(EDX)考察了活性组分沿载体的径向分布,用H2-O2滴定法测定了活性组分的分散度和晶粒大小。结果发现,Pt负载量为0 3%(质量分数)且在催化剂中呈厚壳型分布、用Mg(质量分数0 6%)改性的Al-Ti载体负载的催化剂具有较好的性能。在318～323K、空速11 4～14 3h-1条件下反应,该催化剂具有最佳的性能。从其短期稳定性可看出,该催化剂具有良好的工业应用前景。     

壳聚糖负载型催化剂的制备和催化性能研究进展

天然高分子聚合物壳聚糖是一种碱性多糖 ,对金属离子有很好的螯合能力,其金属配合物可以用于催化多种反应体系,并且显示出了较高的活性和选择性.综述了壳聚糖负载金属催化剂的制备方法以及在有机催化反应中的应用进展.     

浸渍溶剂对Pt-Sn/SBA-15催化剂丙烷脱氢性能的影响

以乙醇和水为溶剂配制相应活性组分盐溶液作为浸渍液,研究了不同条件下制备的Pt-Sn/SBA-15催化剂用于丙烷脱氢时的催化性能;采用XRD、BET、TEM和CO脉冲吸附等方法对载体和催化剂进行了表征。实验结果表明,浸渍溶剂对Pt-Sn/SBA-15催化剂性能的影响显著,以氯化亚锡水溶液浸渍Sn、以氯铂酸水溶液浸渍Pt的催化剂性能最好。Sn浸渍液的溶剂对催化剂结构影响不明显,而Pt浸渍液的溶剂不同时催化剂的Pt分散度有显著差异。在水溶液中,氯铂酸可电离成氢阳离子和氯铂酸根阴离子,离子在水中分散存在;而在乙醇溶液中,由于乙醇极性比水差,氯铂酸不电离形成离子,仍以分子形式存在并容易团聚,从而导致氯铂酸水溶液和乙醇溶液浸渍后的Pt-Sn/SBA-15催化剂的Pt分散度有较大差异。     

浸渍溶剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂CO加氢性能的影响

采用CO加氢反应、CO-TPD、TPSR和XPS等技术,考察了水、甲醇、乙醇和异丙醇等浸渍溶剂对Rh-Mn-Li/S iO2催化剂CO加氢性能的影响。结果表明,以乙醇为浸渍溶剂的催化剂表现出最高的C2含氧化合物时空收率(YC2-oxy)和C2含氧化合物选择性(SC2-oxy),分别达686.1 g/(kg-cat.h)和73.8%;以甲醇和异丙醇为浸渍溶剂的催化剂上YC2-oxy也较高,但是SC2-oxy都比前者低;水溶液浸渍制备的催化剂有着较高的SC2-oxy,但是其YC2-oxy较低。以醇类为浸渍溶剂的催化剂的高活性与金属活性组分在催化剂表面富集而导致的更多活性中心的形成有关。催化剂表面非解离的CO比率增加有利于C2含氧化合物选择性的提高。     

气体脉冲色谱法测定负载催化剂上金属的分散度——Ⅰ.应用于Pt/Al_2O_3催化剂

金属在载体上的分散状况,是催化研究中的一个重要问题。本文着重介绍Pt/Al_2O_3催化剂金属分散度的H_2-O_2滴定法测定。按照化学计量式:给出了Pt分散度R,此表面S,和晶粒大小d的计算公式。在流动态装置和室温条件下,各种类型Pt催化剂化学吸附氧的气体氢脉冲滴定结果表明,浸渍法催化剂Pt晶粒大小在10(?)左右,共胶法催化剂在17—25■之间,与文献上静态法氢吸附数据良好一致。方法的测定误差在±5％以内。