Co-salen仿酶系统降解木素模型物的研究机理

采用FTIR、^1H—NMR、^13C-NMR、^31P-NMR、HMBC研究了β-O-4型愈创木基木素模型聚合物在Co-salen仿酶体系中的降解机理,结果显示经仿酶处理后,木素模型聚合物β-O-4联接发生断裂,醇羟基含量增加,有利于木素的碎片化和溶出;醚化和苯环开环反应使酚羟基含量下降。Co-salen仿酶处理中,木素模型聚合物甲氧基含量增加,可能与小分子产物烷氧基化联接有关。Co-salen仿酶系统催化氧化酚型木素模型聚合物,产生含羧基的产物。     

木质素模型化合物在Co-salen型仿酶降解体系中的结构变化

用由Co-8alen、吡啶、H2O2、O2组成的Co-salen型仿酶体系对β-O-4型木质素模型化合物--愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚进行仿酶降解,并用GC-MS等方法分析β-O-4型木质素模型化合物在降解过程中的结构变化,并在此基础上初步探讨了Co-salen型仿酶体系对木质素的降解机理.结果表明:Co-saJen型仿酶体系埘β-O-4型木质索模型化合物有较强的降觯能力,降解后产生一系列含羟基、醛基和羧基的芳香族低分子化合物,根据反应产物的结构可以说明β-O-4型木质素模型化合物的主要降解途径为β-O-4醚键、Cα-Cβ键、烷基-芳基键的断裂和苯环开环反应等.     

竹浆Co-salen仿酶催化漂白机理研究

采用GPC、FT-IR、1H-NMR、31P-NMR和元素分析法研究了竹浆Co-salen仿酶漂白过程中残余木素结构的变化。Co-salen仿酶处理使竹浆中残余木素芳环降解开裂,甲氧基、酚羟基、脂肪族羟基、愈创木基、紫丁香基减少,羟基被氧化,羰基增加。β-O-4、β-1、β-5、β-β连接发生断裂。残余木素重均、数均分子质量下降,多分散性略有下降。Co-salen仿酶预处理使终漂纸浆发色基团减少,结晶度提高。另外得到了仿酶处理前后竹浆残余木素结构单元实验式。     

Co-salen型仿酶体系降解β-O-4型木素模型化合物的研究

为了研究Co—salen型仿酶体系对木素的降解机理,采用由Co—salen、吡啶、H2O2、O2组成的Co—salen型仿酶体系对β-O-4型木素模型化合物——愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚进行仿酶降解的研究,并采用GC—MS等方法分析了该β-O-4型木素模型化合物在降解过程中的结构变化,在此基础上对这种仿酶体系降解的机理进行了初步探讨。研究表明：Co—salen型仿酶体系对β-O-4型木素模型化合物有较强的降解能力,降解后产生一系列含羟基、醛基和羧基的芳香族低分子化合物,根据反应产物的结构可以说明β型木素模型化合物的主要降解途径为：β醚键断裂、Ca—cp键断裂、烷基-芳基键的断裂和苯环开环反应等。本研究为该仿酶降解体系在无污染漂白工业上的应用提供理论依据。     

Co-salen催化纸在催化氧化硫酸盐木素中的应用

以陶瓷纤维作为载体,Co-salen为催化剂,制备高催化活性的催化纸。压汞法测得催化纸的平均孔径为6.21μm,等离子原子发射光谱测得Co-salen催化纸中Co的含量为0.76 wt%。将催化纸应用于硫酸盐木素催化降解中,采用1H-NMR、13C-NMR核磁共振分析比较经Co-salen催化纸和一般固载型催化剂Co-salen/Na Y处理前后硫酸盐木素的结构变化。结果表明:催化处理后,硫酸盐木素苯环开环降解,甲氧基数量减少,愈创木基、紫丁香基结构单元减少,β-O-4、β-β、5-CH2-5'连接发生断裂,且Co-salen催化纸催化降解的木素结构变化更明显,为进一步改进硫酸盐木素的降解提供了有利条件。     

β-O-4型木素模型化合物的合成及其在GIF型仿酶降解体系中的变化（Ⅰ）

研究了一种β-O-4型木素模型化合物——4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-乙酰基)-愈创木酚的合成方法,并利用薄层色谱(TLC)、红外光谱和核磁共振谱(1^H-NMR)等手段对它们的化学结构进行了分析与确认。采用由Cu^2 ／吡啶／过氧化氢组成的GIF型仿酶系统对这一木素模型物进行仿酶降解,结合高效液相色谱(HPLC)及CC-MS等分析方法,分析了该β-O-4型木素模型化合物在降解过程中的结构变化,并对这种仿酶降解的机理进行了探讨。研究结果表明：通过利用过量愈创木酚和4-乙酰基愈创木酚的溴化物的反应并结合羟甲基化可以得到含α-羰基的酚型β-O-4木素模型化合物。GIF仿酶降解体系对β-O-4型木素模型物有较强的碎解能力,降解后产生较多的脂肪族小分子化合物,一部分成为香草醛、香草酸等低分子芳香族化合物,该结果可以说明此降解体系能有效导致β-O-4型木素模型化合物的各种类型的裂解反应。     

愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚的合成新方法及结构分析

本文深入研究了一种典型的β－O－4型木素模型化合物－－愈创木基丙三醇－β－愈创木基醚的合成新路线，并利用红外光谱、核磁共振谱（^1H-NMR)和元素分析等手段对其化学结果进行了分析。研究结果表明：利用溴化铜对4－乙酰基愈创木酚进行溴化很容易得到4－（α-溴化乙酰基）－愈创木酚中间体，并通过利用过量愈创木酚和4－（α-溴化乙酰基）－愈创木酚的反应，结合羟甲基化可以得到β－O－4型木素模型化合物－－愈创木基丙三醇－β－愈创木基醚。     

磨木木素在Cu-salen型仿酶降解体系中的变化

采用由Cu-salen、吡啶等组成的Cu-salen型仿酶体系对β-O-4型木素模型化合物和三倍体毛白杨磨木木素(MWL)进行仿酶降解的研究,并采用GC-MS等方法分析了该β-O-4型木素模型化合物和磨木木素(MWL)在降解过程中的结构变化。研究表明:Cu-salen型仿酶体系对β-O-4型木素模型化合物和磨木木素(MWL)有较强的降解能力,产生一系列含羟基、醛基和羧基的芳香族低分子化合物。根据反应产物的结构可以说明β-O-4型木素模型化合物的主要降解途径为β-O-4醚键断裂、Cα-Cβ键断裂、烷基-芳基键的断裂和苯环开环反应等。还有一部分MWL成为香草醛和香草酸等低分子化合物,这说明木素在侧链上受到氧化作用,使结构单元之间的连接键断裂。     

β-O-4型木素模型化合物的合成及其在GIF型仿酶降解体系中的变化(

研究了一种β-O4型木素模型化合物--4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-乙酰基)-愈创木酚的合成方法,并利用薄层色谱(TLC)、红外光谱和核磁共振谱(1H-NMR)等手段对它们的化学结构进行了分析与确认.采用由Cu2+/吡啶/过氧化氢组成的GIF型仿酶系统对这一木素模型物进行仿酶降解,结合高效液相色谱(HPLC)及GC-MS等分析方法,分析了该β-O4型木素模型化合物在降解过程中的结构变化,并对这种仿酶降解的机理进行了探讨.研究结果表明通过利用过量愈创木酚和4-乙酰基愈创木酚的溴化物的反应并结合羟甲基化可以得到含α-羰基的酚型β-O4木素模型化合物.GIF仿酶降解体系对β-O4型木素模型物有较强的碎解能力,降解后产生较多的脂肪族小分子化合物,一部分成为香草醛、香草酸等低分子芳香族化合物,该结果可以说明此降解体系能有效导致β-O-4型木素模型化合物的各种类型的裂解反应.     

Salen-卟啉配合物催化氧化DBDO木素模型物

为研究Salen-卟啉配合物催化氧化DBDO木素模型物,合成了DBDO木素模型物,以木素模型物为反应物。利用红外光谱和气相色谱-质谱(GC-MS)分析木素模型物在Salen-卟啉配合物催化氧化下的降解产物,依据催化氧化后的DBDO木素模型物降解产物,发现Salen-卟啉配合物的催化氧化能使DBDO木素模型物中Cα-Cβ、α-O-4、β-O-4联接断裂,并且使甲氧基减少,产生了香兰素、苯酚、苯甲醛等降解产物。