用校准曲线法测定EPDM硫化胶的交联密度及交联键结构

根据“每消耗3mol二硫化四甲基秋兰姆（TMTD）分子产生1mol交联键”理论,建立了EPDM纯胶和炭黑N326（50phr)增强EPDM体系的化学交联密度－溶胀因子校准曲线,以此测定了硫黄硫化EPDM的交联密度和交联键类型,TMTD硫化EPDM的交联键类型,用溶胀法测定了EPDM／TMTD的纯胶体系和炭黑增强体系的总交联密度,结果表明,溶胀法测得的交联密度要比由TMTD质量摩尔浓度计算得到的值小。     

核磁共振法表征硫黄用量对天然橡胶交联密度及结构的影响

用核磁共振(NMR)法测定了硫黄用量及硫化温度对天然橡胶(NR)硫化胶交联结构的影响,并与传统的平衡溶胀法进行了对比.结果表明,用NMR法可以测定硫化胶的总交联密度、未硫化胶的物理交联密度和由于交联反应产生的化学交联密度;NR硫化胶的总交联密度和化学交联密度随硫黄用量的增加而呈线性增加;随着硫黄用量的增加.交联密度增加,NR硫化胶的纵向弛豫时间和横向弛豫时间下降;NR硫化胶的交联密度越大,弛豫时间对温度的依赖性越小;NMR法可以清晰展示NR/硫黄/促进剂NS硫化体系的硫化过程中橡胶交联点间的相对分子质量、化学交联密度及橡胶大分子连到橡胶交联网络上的演变过程.     

交联结构的表征及其对硫化胶性能的影响

主要介绍硫黄硫化橡胶交联键类型和交联密度的表征方法以及交联结构对硫化胶性能的影响。表征交联键类型的方法主要有化学探测剂法、固体核磁共振法、校准曲线法和光谱分析法等,其中化学探测剂法比较成熟,而固体核磁共振法作为新技术具有很大的潜力。表征交联密度的方法主要有化学测定法、平衡溶胀法、力学测定法、核磁共振法和透射电子显微镜法等,其中平衡溶胀法是一种经典方法,核磁共振法也得到了广泛应用。     

现代仪器分析在聚氨酯中的应用（连载三）聚氨酯弹性体交联密度的表征

化学交联型聚氨酯（PU）弹性体的物理机械性能主要取决于其交联网络结构性质。因此有关化学交联PU弹性体网络结构的表征一直受到PU研究者的极大关注。交联密度作为化学交联PU弹性体交联程度的度量，无疑是其网络结构性质的最重要表征参数之一。该参数影响弹性体弹性性能，如模量、断裂强度、最大伸长率和溶胀程度；也影响弹性体动态物理机械性能，如粘弹损耗。因此研究交联密度及其测定方法对化学交联PU弹性体网络结构表征研究、使用性能研究均有重要意义。为此，本文在总结国内外文献基础上对弹性体交联密度的基本概念、测定方法及其实…     

原位交联聚乙烯醇/二氧化硅杂化功能膜的制备与性能

以正硅酸乙酯（TEOS）为前驱体,戊二醛（GA）为交联剂,利用溶胶凝胶法和原位化学交联法相结合的方法,制备了交联的聚乙烯醇/二氧化硅（PVA/SiO2）杂化功能膜。通过FTIR、SEM、溶胀和拉伸实验研究了二氧化硅和原位化学交联对杂化膜结构和性能的影响。结果表明,制备的膜是具有梯度交联结构的有机/无机杂化体系,原位化学交联对膜断面形貌影响不大。二氧化硅的引入和戊二醛原位交联都能有效地降低杂化膜的平衡溶胀度,两种因素在提高杂化膜耐水性方面具有互补作用。     

溶胀法测定NEPE推进剂的交联密度

为分析NEPE推进剂的交联网络与推进剂性能的相互关系,研究了溶胀法的试验条件对推进剂相对交联密度的影响.结果表明,用溶胀法测量NEPE推进剂的相对交联密度具有较好的重复性,以甲苯为溶剂,在25 ℃溶胀48 h以上测得推进剂的相对交联密度(ve)和相对交联点间的相对平均分子质量分别为0.583 2×10-4～0.589 9×10-4 mol/cm3和4 027～4 074 g/mol;用溶胀法测量的少烟NEPE推进剂的交联网络结构参数(G、ve和c等)与推进剂力学性能(E、σm、εm、εb等)的变化一致.     

用橡胶加工分析仪测定过氧化物硫化三元乙丙橡胶的交联密度

利用橡胶加工分析仪（RPA）测得二（叔丁基过氧化异丙基）苯（BIPB）硫化三元乙丙橡胶（EPDM）的硫化曲线,依据理想橡胶弹性方程计算得到EPDM硫化胶的交联密度,并与平衡溶胀法和单轴拉伸法测得结果进行了比较。结果表明,由平衡溶胀法、单轴拉伸法和硫化曲线法测得EPDM硫化胶的交联密度呈现相似的变化规律,即交联密度随着BIPB用量的增加而增大,但又因分子链缠结不同而存在差异;平衡溶胀法与硫化曲线法测得EPDM硫化胶的交联密度相关性比较好,因而利用RPA测定硫化胶的交联密度是可行的。     

助交联剂TAC和TAIC对EPDM过氧化物硫化的影响

研究了三烯丙基氰脲酸酯（ＴＡＣ）和三烯丙基异氰脲酸酯（ＴＡＩＣ）对ＥＰＤＭ过氧化物硫化特性参数的影响,并以平衡溶胀和傅立叶转换红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）分析对二的硫化反应机理进行了探讨。试验结果表明,助交联剂ＴＡＣ和ＴＡＩＣ提高了ＥＰＤＭ的交联程度和硫化速度;平衡溶胀及ＦＴ－ＩＲ分析表明,助交联剂ＴＡＣ和ＴＡＩＣ与ＥＰＤＭ可能发生接枝和共交联反应,形成活性剂桥键,从而提高了体系的交联密度。     

智能型聚甲基丙烯酸凝胶的合成与表征

以甲基丙烯酸(MAA)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,无机纳米粒子Laponite或者N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,通过原位自由基聚合的方法分别合成了纳米复合聚甲基丙烯酸凝胶和传统型聚甲基丙烯酸凝胶,并利用红外、流变、溶胀性能测试、剥离强度测试等手段对凝胶的性能进行了表征。比较了在不同单体(MAA)含量、体系pH值下,Laponite含量和BIS含量对物理交联法和化学交联法制备的凝胶的交联密度的影响,以及两种凝胶溶胀度随溶液pH值以及温度的变化关系。研究表明:增加单体MAA的含量、增加交联剂Laponite或BIS的含量,以及降低体系的pH值有利于凝胶网状结构的形成。化学交联的传统型聚甲基丙烯酸凝胶具有明显的pH敏感性和温度敏感性,而物理交联的纳米复合聚甲基丙烯酸凝胶具有良好的粘结性能。     

高温和低温聚合的SBR硫化胶的交联密度、动态力学行为和微观结构的研究

以硫磺、二硫化巯基苯并噻唑(MBTS)和四甲基二硫化秋兰姆(TMTD)为硫化剂,选用5种不同的硫化体系,制备出高温及低温丁苯橡胶(SBR)硫化胶。通过苯溶胀及应力-应变分析测定了硫化胶的交联密度。利用硫醇-胺化学探测仪,测定了硫磺硫化胶的交联键的类型,研究了硫化胶及生胶(未交联)的动态力学性能和热稳定性。利用拉曼(Raman)光谱测定了丁二烯的微观结构及总不饱和度。讨论了硫化胶的交联密度及交联键类型对其性能的影响。     

交联聚乙烯的应用及技术进展

对交联聚乙烯(CLPE)的应用情况及生产技术的发展概况进行了综述，并从交联原理和生产工艺等方面对辐射交联、紫外光交联、过氧化物交联和硅烷交联等CLPE生产方法进行了对比介绍。由于硅烷交联和过氧化物交联比较容易实现且投资相对较少而被广泛应用，而辐射交联和紫外光交联对厚制品很难实现均匀交联，仅限于薄制品领域。建议国内相关单位加大专用料的研制开发力度，在提高塑料加工设备的精度和水平上多做工作。     

交联染料的研究进展

综述了交联染料的研究进展，主要介绍了Basazol、Indosol交联染料、氨烷基交联染料各自的结构特征、配套交联剂。在指出这类染料不足的同时，阐明了交联染料的发展方向。有13篇参考文献。     

水性聚氨酯室温交联技术研究进展

介绍了近年来国内外水性聚氨酯室温交联技术的研究进展,并对这些交联体系及其交联机理作了较为详细的阐述。其包括9种室温交联方式,即:1羰基与酰肼基团的交联;2基于Michael加成反应的交联;3异氰酸酯基团的交联;4氮丙啶与羧基的交联;5环状碳酸酯与胺基的交联;6不饱和脂肪酸中双键的自氧化交联;7脂环族环氧基团与羧基的交联;8金属离子与羧基、磺酸基等螯合作用交联;9硅氧烷基团的水解缩聚交联。     

Crosslinking of atactic polypropylene by the system peroxide-pentaerythritol tetraallyl ether

The influence of the concentration of peroxide (mainly dicumyl peroxide) and pentaerythritol tetraallyl ether as coagent and the effect of temperature on the crosslinking of atactic polypropylene (a-PP) with molar mass 12 000g/mol were investigated. Using this system, crosslinking of 40mass% of a-PP at 160°C was obtained. The problems associated with the mechanism for crosslinking of a-PP are discussed.     

辐射交联高密度聚乙烯泡沫塑料交联度的研究

与化学交联方法相比辐射交联的高密度聚乙烯泡沫塑料有光滑、均一的表面,闭孔和树脂的内在性质赋予它良好的机械性能、耐冲击性、绝缘性。研究了加入AC发泡剂、EVA、多官能团单体(SR444)的辐射交联高密度聚乙烯泡沫塑料与交联度相关的性质。测试的参数包括辐射剂量、凝胶含量、泡孔尺寸。高密度聚乙烯树脂中在不同辐照剂量条件下加入5～10份发泡剂及多官能团单体,辐射剂量10～50kGy。在泡孔形成和生长阶段,交联度对于凝胶含量、泡孔结构都有重要影响。     

The effects of latex coalescence and interfacial crosslinking on the mechanical properties of latex films

The effects of latex coalescence and interfacial crosslinking on the mechanical properties of latex films were extensively investigated by means of several series of model latexes with varying backbone polymer crosslinking density and interfacial crosslinking functional groups. It was found that the tensile strength of crosslinked model latex films increased with increasing gel content (i.e. crosslinking density) of latex backbone polymers up to about 75% and then decreased with further increase in gel, while their elongation at break steadily decreased with increasing gel content. These findings showed that latex particle coalescence was retarded above a gel content of about 75% so that the limited coalescence of latex particles containing gel contents higher than 75% prevented the tensile strength of crosslinked latex films from increasing by further crosslinking the latex backbone polymers. This was contrary to the theory of rubber elasticity that the tensile strength increases with increasing molecular weight and crosslinking density. This limitation was found to be overcome by the interfacial crosslinking among latex particles during film formation and curing. This paper will discuss the effects of both latex backbone polymer and interfacial crosslinking on latex film properties. It will also discuss the development of self-curable latex blends and structured latexes containing co-reactive groups: oxazoline and carboxylic groups.     

有机硅密封胶的结构和性能（Ⅰ）

研究了有机硅密封胶在不同条件下的固化行为,探讨了温度和湿度、胶层厚度对周化行为的影响;采用正己烷抽提法测定PDMS的交联程度,用甲苯溶胀法测定PDMS的交联密度,通过对比两类催化剂的作用,研究了四种不同结构的交联剂对交联反应的影响,结果表明交联剂和催化剂对同化速度起重要作用,交联剂的活性对固化胶的交联密度起决定性作用。     

超高相对分子质量聚乙烯交联研究进展

超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)因其优异的综合性能被广泛用于人工关节替代等材料中,但磨损现象一直是造成替代关节破坏而失效的最重要因素。近年来通过交联提高UHMWPE的耐磨性已成为学术界研究的一大热点。综述了UHMWPE在交联方面的最新研究成果。研究重点集中在通过各种射线辐照、化学方法、硅烷接枝获得UHMWPE的交联。     

聚碳硅烷的交联行为

通过聚合物交联前后动态力学性能和红外光谱的变化以及交联聚合物凝胶含量的测定,研究了聚碳硅烷热氧化及紫外光交联的特性和机理。结果表明在160℃的空气中,聚碳硅烷分子链间的Si通过O原子连接起来形成交联程度很高的不溶不熔结构;而在2537A的紫外光照射下,聚碳硅烷分子链间虽可形成一定的交联,但难于在体系中形成大量的交联程度很高的不溶不熔物。在聚碳硅烷分子链中适当引入-Si-Si-链段,可以提高聚合物的紫外光交联活性。     

PVC交联技术的研究进展

综述了PVC交联剂的种类、应用范围及发展状况,总结了国内外经验,提出了目前的研究前景。