松节油直接水合反应研究

以大孔强酸性阳离子交换树脂Amberlyst 15为催化剂,松节油水合反应,生成主要产物α-松油醇,在此过程,α-蒎烯同时在催化条件下发生异构化反应,生成一些单环萜烯。实验在搅拌釜反应器内分别考察了搅拌速度、催化剂种类、溶剂种类、催化剂质量分数、反应物质量比、温度及反应时间对松节油转化率和α-松油醇收率的影响,确定了最佳反应条件:催化剂质量为物料总质量的15%,m(松节油)∶m(水)∶m(异丙醇)=1∶1∶2,反应温度70℃,反应时间4 h。并以此为反应条件,在中试规模的喷射反应器内进行放大实验,反应4 h后,松节油转化率约为85%,α-松油醇得率约为35%,达到较好反应结果。     

松节油制松油醇的研究

研究了由松节油二步法合成松油醇的实验方法，确定了合成松油醇得率的主要影响因素，通过正交实验和单因素实验，得较佳的水合条件为：硫酸质量分数32％，反应温度28℃～32℃，松节油与硫酸溶液的质量比1：1．5，乳化剂用量为松节油质量的0．015％,加入0．001mL／g松节油的冰醋酸，水合时间14h，水合萜二醇收率达94％以上；脱水反应中，用硫酸盐-硫酸混合催化剂，使松油醇的收率可达82％以上。     

左旋α-松油醇的制备方法

本发明提供一种以含α-蒎烯为主的松节油为原料，以低碳醇或酮为溶剂，采用改性强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂为催化剂，通过固定床反应器进行催化水合反应，一步合成左旋α-松油醇的方法，催化剂与α-蒎烯的重量比为1：1～10，α-蒎烯与水的摩尔比为1：1．1～2，     

松节油低温水合制α-松油醇的研究

以普通松节油为原料。表乙酸作催化剂，进行低温水合反应。高选择性的一步合成α-松油醇。确立了较佳的工艺条件，其α-蒎烯单程转化率高达85％以上，α-松油醇得率高达68％以上。     

超临界二氧化碳介入的α-松油醇催化合成1，8-桉叶素

提出超临界二氧化碳介入α-松油醇异构合成1,8-桉叶素的方法,并采用二极管阵列检测器测量超临界二氧化碳下α-松油醇/环己烷体系的最大吸收波长研究二氧化碳加入量与极性的关系。考察了溶剂体系极性、溶剂量和二氧化碳压力对磷钨酸/聚离子液体（PW/PIL）催化剂催化α-松油醇异构合成1,8-桉叶素的影响,并探讨了超临界二氧化碳介质中,PW/PIL催化剂催化α-松油醇异构合成1,8-桉叶素可能的反应机理。开发了一种绿色高效的1,8-桉叶素合成工艺,当环己烷/α-松油醇的质量比10∶1,PW/PIL催化剂/α-松油醇的摩尔比0.0163∶1,CO₂压力19.0 MPa,50℃反应8 h时,α-松油醇的转化率为89.3%,1,8-桉叶素的选择性为54.6%。研究表明,超临界二氧化碳起到共溶剂、膨胀溶剂、降低溶剂体系极性的三重作用,从而改善了催化剂的团聚现象,提高了1,8-桉叶素的选择性。     

混酸催化1,4-桉叶素异构化合成4-松油醇的研究

研究了在磷酸和乙酸混酸催化下,1,4-桉叶素异构化合成4-松油醇。考察了混酸催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:1,4-桉叶素10 mL,在12 mL磷酸与乙酸体积比为6∶1的混合酸催化剂中,反应温度60℃,反应时间8 h,1,4-桉叶素转化率可达74.66%,选择性为75.4%。精制后的4-松油醇质量分数在90%以上。     

固体超强酸Ni/SO_4~(2-)-SnO_2催化α-蒎烯水合反应的研究

引入镍离子制备出新型固体超强酸Ni/SO42--SnO2,以该固体酸催化α-蒎烯水合反应制备α-松油醇,考察影响水合反应的因素,得到水合反应最适宜的条件为:n(α-蒎烯)∶n(一氯乙酸)∶n(H2O)=1∶1∶2,反应温度70°C,反应时间10h,催化剂用量为α-蒎烯质量的6%。在该反应条件下,α-蒎烯转化率为100%,α-松油醇选择性为73.3%;与未添加Ni的固体超强酸SO24-/SnO2相比表明,Ni的引入能明显提高催化剂在水合反应中的活性和选择性。     

醇类香料（二）

松油醇有α-、β-、γ-体三种异构体，松节油、柑桔油、伽罗木油、橙花油、香叶油、松树油、橙叶油、刺柏油、樟脑油、柠檬油等许多精油中天然含有松油醇，以α-松油醇为主成分。另外，在樱桃、菠萝、李子、桃子、木瓜等水果类和枯茗、丁子香、桂皮、生姜、百里香、肉豆蔻、小豆蔻等辛香类的香气成分中发现松油醇。     

香精香料信息15则

正1、用作植物生长调节剂含有活性精油的乳液据日本专利Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP 201142,621(2011.3.3)介绍,一种制剂,含(A)活性精油成分:α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、α-松油醇乙酸酯、β-松油醇乙酸酯、γ-松油醇乙酸酯、a-柠檬醛、b-柠檬醛中的几种成分;(B)最好有表面活性剂;(C)最好有矿物油、动植物油脂。专利列举的配方是:3g精油成分(30%为柠檬醛、35%为松油醇、35%为松油醇乙酸酯)与0.5g失水山梨糖醇单油酸酯混合,再与含1%月桂酸黄糖酯的水溶液混合,配成100%g乳液。     

出口松油及松油醇的主要组份分析

引言松油及松油醇是以松节油为原料的合成产品，主要组份是蒲烯酵类，应用于医药．香料，制皂，选矿，洁净剂等。由于精制的松油醇如香料组松油醇具有稳定的丁香花型芬芳香气，在香料工业中用途广泛，是我国出口合成香料之一。松油醇的三个主要异构体为α－，β—，γ—松油醒。起香气主要作用的是α—松油醇，在自然界存在的芳香植物精油中测得过各种α－松抽醇，如d－α－松抽醇及其乙酸酯在小豆象油、柑桔油、橙叶油“、芳樟油中存在；γ－α－松油醇及其酯类存在于花旗香脂油、松针油、长叶松油[12]、樟油、肉枝叶油、细辛根油、柠檬油…     

从桉叶油副品中间歇精馏纯化α-松油醇

研究了从桉叶油副品—松油醇馏分中纯化α-松油醇的间歇减压精馏工艺。GC-MS分析了原料组成。通过绘制目标组分α-松油醇及γ-松油烯、4-松油醇、trans-松香芹醇三个主要杂质组分的馏出曲线,探讨了水和四种有机溶剂进行塔预处理对分离α-松油醇的影响,并在此基础上优化回流比,确定较佳工艺：以水进行塔预处理,变回流比操作,在回流比为6条件下收集α-松油醇,绝对压力5.0 kPa左右,沸程129～132 oC,纯度> 90%,回收率50.0%。     

超声波辅助合成水合萜二醇的工艺条件研究

研究了以松节油为原料、H2 SO4 为催化剂进行水合反应的工艺条件。采用超声波强化了油 水液 液两相传质 ,考察了反应时间、搅拌速度、酸浓度和油酸比对水合反应的影响 ,并由正交实验确定了各因素对产物得率的影响程度 ,确定最佳工艺条件为 :酸质量分数 35 % ,反应时间 15h ,油酸质量比 1∶1.9,搅拌速度 70 0r min ,水合萜二醇质量收率达 97.8% ,同时还缩短了二步法合成松油醇的生产周期     

松节油水合制备松油醇的研究进展

松油醇是松节油深加工中产量最大的产品,广泛应用于多个领域。文章综述了以松节油为原料生产松油醇的主要技术及所用催化剂的研究进展。     

相转移催化剂在合成松油醇中的应用

本文简要介绍了相转移催化剂催化松节油与水反应合成松油醇的催化机理，探讨了相转移催化剂的种类、用量对反应和产品的影响，以及相转移催化剂的稳定性。     

γ-松油烯型白千层油成分分析的研究

利用GC/MS联用及GC方法对γ-松油烯型白千层油进行了定性和定量分析,鉴定出其中23个组分,占挥发油总量的93.44%以上,主要成分为γ-松油烯（44.03%）、α-蒎烯（12.71%）、α-松油醇（9.65%）、1,8-桉叶素（7.98%）和4-松油醇（4.73%）,其中γ-松油烯和α-蒎烯含量高于其他类型的白千层油。     

松油醇副产物与马来酸酐催化异构/Diels-Alder反应的研究

松油醇副产物在催化剂磷酸和助催化剂碘作用下催化异构同时与马来酸酐发生Diels－Alder反应,生成1-异丙基-4-甲基二环[2,2,2]-5-辛烯-2,3-二酸酐（TMA）,运用正交实验确定了合成TMA的最佳合成条件:反应温度155℃,催化剂质量分数为1.5%,助催化剂质量分数为0.08%,n(副产物主成分):n(马来酸酐)=2.2：1,反应时间为2h,TMA的收率为86.2%。并利用红外光谱、核磁共振、质谱等方法对TMA结构进行表征。     

相转移催化剂在合成松油醇中的应用

本文简要介绍了相转移催化剂催化松节油与水反应合成松油醇的催化机理，探讨了相转移催化剂的种类，用量对反应和产品的影响，以及相转移催化剂的稳定性。     

合成松油醇的催化剂研究进展

通过在松节油水合制松油醇的过程中采用的催化剂不同,分别从液体酸、固体酸、相转移催化剂及膜催化剂等入手,具体介绍了松油醇的合成进展。     

松油醇副产物催化异构与马来酸酐Diels-Alder反应

松油醇副产物在催化剂磷酸和助催化剂碘作用下催化异构同时与马来酸酐发生Diels-Alder反应,生成1-异丙基-4-甲基二环[2,2,2]-5-辛烯-2,3-二酸酐(TMA)。运用正交实验确定了合成TMA的最佳合成条件:反应温度155℃,催化剂质量分数为1.5%,助催化剂质量分数为0.05%,n(副产物主成分)∶n(马来酸酐)=2.2∶1,反应时间为2 h,在该条件下,TMA的收率为86.2%。利用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等方法对TMA结构进行了表征。     

用磷酸催化由松节油一步合成松油醇

松油醇具有丁香香气是用途很广的廉价香料之一。松油醇一般由松节油中的蒎烯水合制取。传统的合成方法是 H_2SO_4催化二步法,其缺点是合成路线长,反应时间长达30小时,三废问题及设备腐蚀比较严重。近几年来,已有关于离子交换树脂催化法和固体酸催化法的实验报道。本文采用 H_3PO_4催化,由松节油一步合成松油醇。实验中发现,α—蒎烯的转化率和α—松油醇的收率与 H_3PO_4的浓度、反应温度及反应时间都有关系。