苯乙烯—马来酸酐—丙烯酸十八烷基酯三元共聚物的合成及其降凝性能

合成了用作降凝剂的苯乙烯－马来酸酐－丙烯酸十八烷基酯三元共聚物。研究表明,当苯乙烯、马来酸酐、丙烯酸十八烷基酯三种单体摩尔比为1∶3∶3,原油预热温度为60℃,三元共聚物在江汉原油中加量为300mg/L时,此三元共聚物可使江汉原油的凝固点为28℃降到13℃。它是一种新型的原油降凝剂。     

大港原油高效降凝剂的研制

针对大港油田原油含蜡高的特点 ,以丙烯酸高碳醇酯 (HAA)、顺丁烯二酸酐 (MA)、苯乙烯 (ST)和醋酸乙烯酯 (VAc)为原料研制出适用的降凝剂 ,其中的HAA是用C1 8～C2 2 醇与丙烯酸 ,以对甲苯磺酸为催化剂 ,以对苯二酚为阻聚剂合成的 ,并采用自制的HJ 10 0无机试剂 (5 %NaNO3 水溶液 )回收了对苯二酚 ,回收率 99.2 %。将HAA/MA/ST/VAc按摩尔比 9∶1∶1∶1及 9∶1∶1∶0在 80℃ ,用过氧化苯甲酰引发 ,以N2 为保护气体 ,以甲苯为溶剂 ,回流 7h ,分别合成了四元共聚和三元共聚原油降凝剂A和B。当降凝剂A或B加入量为原油量的0 .2 %时 ,能使大港原油倾点下降 17℃和 9℃。     

用于高含蜡原油的双聚合物降凝剂的研制

通过在有机溶剂中进行的引发聚合 ,由摩尔比 2∶3∶3的马来酸酐、丙烯酸十八酯、醋酸乙烯酯合成了共聚物降凝剂A ,由摩尔比 1∶2∶3的苯乙烯、马来酸酐、丙烯酸十八酯合成了共聚物降凝剂B。A和B均为质量分数 30 %的溶液。简介了合成方法。A +B组合实验和组合物加量实验结果表明 ,对于密度 86 8.9kg m3、含蜡量 2 6 .6 %的辽河曙光原油 ,质量比 3∶1的A +B的降凝降粘效果最好 ,加入量为 0 .5 %时原油凝点由 2 9℃降至 2 1℃ ,80℃、15 0s- 1下的粘度由 2 0 0 0mPa·s降至 95 0mPa·s,降粘率达 5 2 .5 % ;对于密度 886 .7kg m3、含蜡量 18.9%的吉林新民渣油(原油减压蒸馏釜底残液 ) ,质量比 1∶2的A +B的降凝降粘效果最好 ,加入量为 0 .4 %时渣油凝点由 13℃降至 1.0℃ ,80℃、15 0s- 1 下的粘度由 95 0mPa·s降至 2 6 0mPa·s,降粘率达 72 .6 %。降凝剂A +B加量增大时 ,原油和渣油的凝点、粘度均降低。表 3参 8。     

复配型石蜡基原油乳化降黏剂的研制和评价

针对大庆油田高含蜡原油开采和集输中采用的传统加热方式存在能耗大、成本高、占用设备及人力多、停输有凝管堵塞危险等问题,利用FZ区块原油样品,进行乳化剂ZX-1的制备及性能研究。结果表明:乳化剂ZX-1最佳配方是AE1910∶SDBS配比为1∶2,在温度40℃条件下,降黏率可达78%;乳化剂ZX-1具有优良的乳化降黏和防蜡性能,有助于原油脱水。其降黏和防蜡机理为:加入乳化剂后,含水原油形成O/W型乳状液,乳化剂分子在油滴表面和油管壁面做定向排列,水分子围绕活性剂的单分子层形成极性水膜,从而既防止了蜡在管壁表面的黏附,又防止了油滴的聚集。     

KR-1原油脱钙剂对辽河超稠原油脱钙、脱盐效果的影响

对国内钙离子含量较高、密度和黏度很大的辽河超稠原油,利用自行开发的KR-1原油脱钙剂,采用萃取脱钙技术进行了几种脱钙工艺研究,对影响脱钙效果的主要因素进行了分析。结果表明,在脱钙剂/原油中钙离子摩尔比为1.50∶1.00,注水质量分数为8%,稀释油质量分数10%,混合温度95℃,混合强度20次,电场强度1 000 V/cm,电场停留时间40 m in,电场脱盐温度140℃的条件下,采用KR-1原油脱钙剂,应用一级脱钙、二三级脱盐回注脱钙工艺,可使原油脱钙率达到95.6%,脱镁率、脱钒率、脱铁率分别为77.2%,68.5%,61.3%,净化原油含盐量(NaC l)达到2.2 mg/L,含水质量分数为0.12%。     

聚醚聚硅氧烷原油破乳剂的合成与性能评价

以异丙醇为溶剂,氯铂酸为催化剂,通过硅氢加成反应,将聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚和聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚接枝到聚硅氧烷上,得到聚醚聚硅氧烷类原油破乳剂,较佳合成条件为:n(Si—H)∶n(CC)=1∶1.2,n(环氧基醚)∶n(甲基醚)=3∶1,w(异丙醇)=40%,反应温度100℃,反应时间5h,在此条件下转化率达到92.83%。通过IR和1 H NMR对产物的分子结构进行了表征。用模拟原油乳液在室内对破乳剂进行了评价,在n(环氧基醚)∶n(甲基醚)=3∶1,破乳剂用量120mg/L,脱水温度65℃,脱水时间2.5h条件下,脱水率达到92.63%,自制破乳剂破乳性能优于常用破乳剂SP169和SAE。     

高凝原油降凝剂的合成及性能研究

针对我国中部某油田凝点高达56℃的高凝原油(Y14)对市售降凝剂感受性差的现状,合成了新型高效降凝剂——三元共聚物(LMZ)中探索了降凝机理。优化合成工艺条件为:m(溶剂)∶m(引发剂)∶m(链转移剂)∶m(总单体)=5∶0.05∶0.1∶1,反应温度110℃。在LMZ-6加剂量w(LMZ-6)=0.4%及热处理温度75℃的条件下,可使高凝油Y14凝点降低6℃,优于市售降凝剂EVA。研究发现聚合物的降凝性能不仅与其组成结构有关,还与其相对分子质量有关。     

SMAE聚合物防蜡剂的研制及效果评价

为了解决塔河油田高含蜡原油的常温输送,在实验室合成了一系列的苯乙烯-马来酸酐-十八醇/十六醇聚合物防蜡剂SMAE。并对产物进行了红外表征,测定其防蜡效果,得出在苯乙烯与马来酸酐的反应摩尔比为1∶1,酯化比为1∶2的SMAE18效果最好。当防蜡剂用量为2000mg/L时,在油温为40℃,外界温度为5℃下,防蜡率为64.9%。     

辽河油田稠油井筒降凝剂的研制

以辽河油田高蜡稠油为处理对象,用甲苯为溶剂,以顺丁稀二酸酐(M)、苯乙烯(S)、甲基丙烯酸十八烷基酯(OA)、甲基丙烯酸十六烷基酯(HA)为原料,采用溶液自由基聚合反应合成了原油降凝剂。该降凝剂的最佳合成条件为:单体最佳配比为n(M)∶n(S)∶n(OA)∶n(HA)=3∶3∶0.8∶0.2,引发剂过氧化二苯甲酰(BPO)质量分数为1.0%,反应温度70℃,反应时间7h。在原油中加入质量分数为0.8%的降凝剂可以使原油的凝固点降低7℃。     

高效降凝剂的合成与改性

在氮气保护下,以摩尔比为9∶5∶1的丙烯酸十八酯、马来酸酐、苯乙烯为单体,甲苯为溶剂,过氧化二苯甲酰为引发剂,在80℃下合成了丙烯酸十八酯-马来酸酐-苯乙烯三元共聚物(降凝剂A);在甲苯溶剂中,120℃下分别用脂肪醇/脂肪胺对降凝剂A进行醇解/胺解,合成了降凝剂B/降凝剂C。考察了降凝剂A用于大庆原油降凝时所需的最佳引发剂用量;在大庆原油中分别加入0.5%(w)的降凝剂A,B,C,考察了不同降凝剂对大庆原油的降凝和降黏效果。实验结果表明,合成降凝剂A的最佳引发剂用量为1.0%(基于总单体质量);降凝剂C在降凝和降黏方面都优于降凝剂A和降凝剂B,使用降凝剂C时大庆原油倾点降幅最高达14℃、黏度最大降幅为56.78%;脂肪醇/脂肪胺的碳数影响降凝剂对原油的降凝和降黏效果。     

高凝原油降凝剂的合成及复配性能研究

根据高凝原油组成以及降凝剂对原油的感受性确定了合成降凝剂的高碳醇的碳数,以丙烯酸和C18～C22混合醇为原料,合成丙烯酸高碳醇酯,得到三种聚合物:丙烯酸酯自聚物(AM),丙烯酸酯-醋酸乙烯酯(AMV)和丙烯酸酯-醋酸乙烯酯-苯乙烯(AVS)。比较了三种聚合物的降凝效果,选出AVS考察其合成条件并且与常用降凝剂EVA进行复配。实验结果表明:丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯最佳配比为1∶1∶0.5,引发剂用量为1.2%,单体质量浓度30%,反应时间为7h时,三元共聚物AVS与EVA的复配物CPR可以使魏岗原油凝固点降低10℃,防蜡率达到40.62%。     

甲基丙烯酸十八烷基酯—马来酸酐共聚物的合成及其降凝性能

合成了用作降凝剂的甲基丙烯酸十八烷基酯－马来酸酐共聚物,确定最佳合成条件为：甲基丙烯酸十八烷基酯与马来酸酐的摩尔比2：1、引发剂加入量0．05％、反应温度80℃,反应时间8h。此条件下合成的产品加入量为400mg/L时,可使江汉原油凝固点从28℃降至14℃。     

原油降凝剂的研制与初步应用试验

合成了两个系列的原油降凝剂 ,一个是丙烯酸高碳醇酯和马来酸酐共聚 ,然后用高级脂肪胺胺解 ;另一个是 α 烯烃和马来酸酐共聚 ,然后用高级脂肪胺胺解。添加 1 0 0× 1 0 - 6的此类降凝剂于大庆原油中 ,结合热处理 ,可降低凝固点 1 9～ 2 2℃。讨论了原油的性质、降凝剂的结构及试验条件对降凝效果的影响。加入 1 0 0×1 0 - 6试样到辽河、任丘、新疆、和大庆原油中 ,也有较好的降凝作用 ,表明这些共聚物是适合于高蜡原油的降凝剂     

酰胺化改性苯乙烯-马来酸酐共聚物降凝剂的制备与性能

苯乙烯与马来酸酐在引发剂(BPO)的作用下反应得到苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA),再与混合高碳胺酰胺化得到目标产物。通过正交实验对产率影响的研究,获得聚合反应的较优工艺条件:n(马来酸酐)∶n(苯乙烯)=1∶1,聚合反应温度80℃,溶剂用量(质量分数)90%,引发剂用量(以原料总量计)1.0%;通过酰胺化反应中各因素对降凝效果的影响,得到制备目标产物的较优条件:SMA与混合高碳胺摩尔比为1∶2,催化剂用量为1.5%,酰胺化时间为5h。当加剂量为0.3%时,试验原油可降低7℃。     

江汉原油降凝剂的制备及其性能研究

利用溶液聚合反应合成了一系列丙烯酸酯类高蜡原油降凝剂,并对其降凝效果进行研究。研究结果表明：采用摩尔配比为6：3：1的丙烯酸十八酯,马来酸酐和醋酸乙烯酯组成的混合单体制备的三元聚合物高蜡原油降凝剂MVA-3对江汉原油具有明显的降凝效果,在加剂量为1000mg／kg时,可以使江汉原油的凝点降低12℃。高蜡原油降凝剂MVA-3能够同原油中的胶质和沥青质有效结合,可以降低原油中固有的胶质一沥青质聚集体在原油中的析出温度,改变原油中蜡的结晶方式,降低蜡结晶析出温度和蜡结晶析出速度,并能减少原油中蜡的析出总量。     

新型四元共聚物原油破乳剂的合成及其性能

以聚醚多元醇(L64)、马来酸酐(MA)为原料,对甲苯磺酸为催化剂合成了马来酸聚醚酯(Ester-L64)。采用正交实验对合成条件进行了考察,适宜的合成条件为:m(L64)∶m(MA)=1∶2、w(对甲苯磺酸)=1.8%(基于反应物总质量)、合成温度150℃、反应时间8 h。Ester-L64、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和甲基丙烯酸(MAA)在过氧化苯甲酰(BPO)引发下经自由基溶液聚合得到带疏水侧链的梳状结构的四元共聚物聚醚酯(DEMU-L64)破乳剂,考察了合成DEMU-L64的反应条件,适宜的反应条件为:m(MMA)∶m(Ester-L64)=1∶3.0、m(St)∶m(Ester-L64)=1∶15、m(MAA)∶m(Ester-L64)=1∶35、w(BPO)=1.8%(基于单体总质量)、聚合温度130℃、反应时间6 h。采用FTIR和GPC方法分别对DEMU-L64的结构和相对分子质量及其分布进行了表征。在适宜条件下合成的DEMU-L64对原油具有较好的破乳效果。     

一种广谱型支状油溶性降黏剂的研制

针对稠油胶质、沥青质含量高,黏度和凝点高,给其开采和运输带来困难的情况,以丙烯酸异构酯、苯乙烯、马来酸酐为聚合单体,甲苯为溶剂,过氧化二苯甲酰为引发剂,制备了一种广谱型支状油溶性降黏剂（YGZ型油溶性降黏剂）,对制备条件进行优化,考察其对多种油品的降黏效果,并对其降黏机理进行初步分析。结果表明：YGZ型油溶性降黏剂的适宜制备条件为：共聚物单体丙烯酸异构酯、马来酸酐、苯乙烯的摩尔比为5:1:3,过氧化二苯甲酰加入量（w）1.0%,反应温度90 ℃,反应时间6 h;该降黏剂可使黏度（50 ℃）为2 106 mPa?s的伊拉克原油黏度下降70.4%;含有支链结构的异构型降黏剂的降黏效果比正构型降黏剂好;该降黏剂具有较好的广谱性,可用于多种稠油降黏。