铁(Ⅲ)-甲磺酸加替沙星荧光体系的研究与应用

在pH 4.80的NaOAc-HOAc介质中,铁能与甲磺酸加替沙星形成稳定的络合物,使甲磺酸加替沙星的内源性荧光显著猝灭,据此建立了铁(Ⅲ)-甲磺酸加替沙星的荧光猝灭体系测定铁(Ⅲ)含量的新方法。对影响荧光强度的实验条件进行探讨并优化,该体系的最大激发波长λex=365 nm(仪器固定,实为293 nm),最大发射波长λem=505 nm,铁(Ⅲ)浓度在6.0×10-8~1.4×10-5mol/L范围内与荧光猝灭程度成正比,检出限为1.3×10-8mol/L。该法可直接用于测定水、硅石和金属铝中铁(Ⅲ)含量,相对标准偏差为2.4%~3.2%,回收率为99%~104%,结果与原子吸收光谱法测定结果相一致。     

钐金属有机框架材料的合成及其对水中铋(Ⅲ)的荧光传感

以硝酸钐为金属源,6-(4′-羧基苯基)吡啶酸(H₂CPA)为配体,采用水热法制备了一种新型钐金属有机框架(Sm-MOF)材料[Sm₂(CPA)₃(H₂O)₄]_n。通过单晶X射线衍射(SXRD)、X射线粉末衍射(PXRD)、热重分析(TGA)、扫描电子显微镜(SEM)、元素分析(EA)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和荧光光谱(FS)表征了该材料的结构与基本的物理化学性质。结果表明,该材料具有六棱柱形貌的三维孔状结构,相纯度高和热稳定性好。荧光分析结果表明该材料对水溶液中Bi³⁺具有独特的荧光响应,据此建立了水中Bi³⁺的荧光传感检测方法。Bi³⁺的线性范围为20～90μmol/L,方法检出限为1.06μmol/L。方法用于实际水样中Bi³⁺的检测,结果的相对标准偏差(RSD,n=8)为2.6%～3.4%,加标回收率为98%～100%。     

铝(Ⅲ)-4,5-二溴苯基荧光酮络合物吸附波的研究

在pH6.6的缓冲溶液中,Al(Ⅲ)-Br-PF体系产生一明晰的阴极化极谱波,其二次导数波的峰电位为-0.88V(vs.SCE),峰电流与铝浓度在5.9×10-9～4.1×10-8mol/L范围内呈线性关系.研究了极谱电流的性质,认为获得的极谱波为络合物吸附波,相应络合物的组成为[Al(Br-PF)],条件稳定常数6.3×107.并建立了测定微量铝的灵敏分析方法,应用于碳酸钠、锌合金和铁矿石样品中铝的测定,结果满意.     

BHA和OPHA萃取RE(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)的研究

本文研究了用新型螯合剂—异羟肟酸的异辛醇—磺化煤油溶液从硝酸体系中萃取RE(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)。重点确定了用苯甲酰异羟肟酸(BHA)和邻苯二甲酰异羟肟酸(OPHA)对钇(Ⅲ)、混合稀土和铁的萃取反应以及影响萃取率的一些参数。这些参数是:萃取剂浓度、水相酸度、平衡时间、溶液中被萃元素的含量和反萃取液—HCI的浓度等。还找到了从混合稀土中除去铁(Ⅲ)的新途径。     

铽-钆-苯甲酸-三苯基氧化膦的合成及荧光光谱研究

本文采用乙醇为溶剂，水浴加热回流的方法，合成了Tb3+-苯甲酸-三苯基氧化膦（TPPO）、Tb3+－Cd3+（Y3+）-苯甲酸-三苯基氧化膦等绿色荧光液膜材料。常温下研究了它们的荧光光谱，发现三元液膜配合物Tb3+-苯甲酸-三苯基氧化膦比二元固体配合物Tb3+-苯甲酸的荧光强度大大增加，如果在三元配合物中掺入Gd3+或Y3+离子，其掺杂配合物比原三元配合物的发光强度增加了4～5倍。得到了发鲜艳绿色荧光的高效液膜发光材料（Tb3+－Gd3+-苯甲酸-三苯基氧化膦）。     

配合浸取-沉淀分离-AAS测定风化黄铁矿水溶性盐中Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)

本文在近中性 phen 和 NH_4Ac 的溶液中,浸取风化黄铁矿水溶性盐中Fe(Ⅱ)和 Fe(Ⅲ),调 pH2.2左右,在浸取液中加入 KSCN,使 Fe(Ⅲ)以离子缔合物沉淀与 Fe(Ⅱ)分离。用 AAS 测定分离前的总铁和分离后的亚铁,再求出 Fe(Ⅲ)的含量。方法适用范围广,灵敏度较高,准确度超过常见的物相分析。     

铽Ⅲ-均苯四甲酸-对苯二甲酸多核体系的荧光增强及其应用

研究表明,在铽Ⅲ-均苯四甲酸(PMA)-对苯二甲酸(TPA)体系中加入一定量三苯基氧化膦(TPPO)能使体系荧光强度增大约一个数量级,稀土离子La3+,Gd3+,Y3+与Tb3+-PMA-TPA-TPPO形成的多核发光体系,具有很强的发光效果,据此建立了测定稀土样品中痕量铽的新方法,并且优化了最佳反应条件。方法线性范围为8.0×10-9~2.0×10-6mol/L,检出限为6.0×10-11mol/L,用于人工合成稀土混合物样品的分析,结果满意。     

苯甲酸-铕-铽配合物的荧光光谱研究

合成了苯甲酸－ 铕－ 铽和苯甲酸－ 铕－ 铽－ 镧系列固体配合物,研究了它们的荧光发射光谱。结果表明,Ｔｂ３＋ 对Ｅｕ３＋ 的荧光发射有很强的敏化作用,而Ｅｕ３＋ 对Ｔｂ３＋ 的荧光发射有很强的猝灭作用;但Ｅｕ３＋ 和Ｔｂ３＋ 的荧光发射峰的位置基本上保持不变。     

铽-依诺沙星-十二烷基硫酸钠荧光体系的研究及应用

研究了铽-依诺沙星-十二烷基硫酸钠荧光体系的荧光特性。结果表明,十二烷基硫酸钠对铽-依诺沙星荧光体系有较强的增敏作用,铽-依诺沙星-十二烷基硫酸钠形成络合物的组成比为1∶2∶1,并以此体系建立了测定痕量铽的新方法。在最佳实验条件下,体系的荧光强度与铽的浓度在7.0×10-8~2.0×10-6mol/L范围内有良好的线性关系,检测限为2.4×10-9mol/L。该方法已用于合成稀土样品中铽含量的测定。     

杯芳烃对核工业金属离子分离特性的研究

铀、锶、铯是核工业中乏燃料核废液中的重要组成元素。核废液中这些离子的循环使用与妥善处置是关系核工业安全、环境及人类健康发展的重要课题。杯芳烃作为第三代超分子主体化合物,经过对其修饰可以得到多种多样的衍生物,可广泛应用于金属离子的分离提取。本文综述了近年来各类杯芳烃衍生物对核工业铀、锶、铯金属离子的分离研究进展,并对杯芳烃在未来核工业中应用发展方向进行展望,以期对杯芳烃的后期应用研究提供重要支撑。     

稀土-对叔丁基杯[8]芳烃二甲亚砜配合物的合成和荧光性能研究

在丙酮溶液中,RE(ClO4)3·(DMSO)n(RE=La,Sm,Gd,Tb,Dy)与对叔丁基杯[8]芳烃(H8L=C88H112O8)反应,合成了5种新的稀土固体配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等实验进行了表征,确定了配合物组成为[RE2(H2L)(DMSO)5](RE=La,Sm,Gd,Tb,Dy),在常温下研究了它们的固态粉末荧光光谱,结果发现,铽-对叔丁基杯[8]芳烃配合物具有较好的发光性能。     

Tb(Ⅲ)-PMA-TPA体系的荧光光谱研究

主要研究了Tb3+-PMA、Tb3+-TPA和Tb3+-PMA-TPA体系在乙二胺存在下的荧光光谱性质及Gd3+、Y3+、La3+对Tb3+-PMA-TAP体系荧光强度的影响.实验结果表明Tb3+-PMA-TPA具有与Tb3+-PMA、Tb3+-TPA不同的光谱性质.在pH为6.0～8.0的溶液中,Y3+、Gd3+对Tb3+-PMA-TPA体系的荧光强度具有明显的增强作用.在最佳测试条件下进行痕量Tb3+的测定,其检出限为3.0×10-10 mol/L.     

稀土(Ⅲ)-偶氮胂Ⅲ络合物极谱吸附波的研究

在pH8.8的氨性缓冲溶液中,稀土(Ⅲ)与偶氮胂Ⅲ形成电活性络合物,分别于-0.52V(vs.SCE)、-0.68V产生两个灵敏的阴极极谱波.-0.68V处的二次导数峰高与稀土(Ⅲ)浓度在4.0×10-8～8.0×10-7mol*L-1范围内呈线性关系,检出限达2.4×10-8mol*L-1.讨论了络合物的形成,测定了络合物的组成,探讨了极谱波的性质及电极反应机理.方法用于植物中稀土总量的测定,结果令人满意.     

3,5-二溴水杨醛缩甲萘胺的合成及其与金的荧光分析应用

报道了新席夫碱荧光试剂3,5-二溴水杨醛缩甲萘胺席夫碱(DBSNAP)的合成及其与金的荧光分析应用。采用溶液法合成了DBSNAP,用红外光谱、核磁共振氢谱和热重分析对其结构进行了表征。在pH 5.0~7.0范围内,DBSNAP能产生荧光,最大激发与发射波长分别为324 nm和412 nm。当其与Au(Ⅲ)进行络合反应时,荧光强度会大大减弱,且减弱程度与Au(Ⅲ)量成正比,据此建立了测定痕量Au(Ⅲ)的荧光分光光度法。其荧光强度与Au(Ⅲ)浓度在0.40~2.80μg/mL范围内呈线性关系,检出限为0.07     

La(Ⅲ)对质粒pUC18复制拷贝数的影响

稀土应用的日益增长将会对生物的遗传产生深远的影响。生物的遗传离不开DNA的复制,由于染色体DNA非常巨大和复杂,难以直接研究稀土离子对其复制的影响。本研究以细菌染色体之外的遗传因子——质粒为对象,研究L a3+对质粒DNA复制拷贝数的影响。结果表明:在不同浓度L a3+存在下,质粒在宿主细胞中复制的拷贝数不同;因培养时间相同,因此质粒在宿主细胞中复制的平均速率不同。由于质粒复制与染色体DNA复制使用相同的酶系,因而可初步推断不同浓度的L a3+对染色体DNA复制的平均速率有同样的影响。     

钐(Ⅲ)配合物的荧光性能影响因素研究进展

钐的有机配合物是一类潜在的发光材料,其光性能受到配体的能量、取代基、对称性及第二配体和异核金属的影响.从配体和异核金属的引入两个方面出发,综述探讨了钐配合物荧光性能的相关影响因素.     

Tb(Ⅲ)对辣根若干生理生化指标的影响

以辣根为实验材料,研究不同浓度的Tb(Ⅲ)对辣根过氧化物酶(HRP)、辣根超氧化物岐化酶(SOD)、过氧化氢(H2O2)的影响,结果表明,低浓度Tb(Ⅲ)对辣根的生长有一定的刺激作用,高浓度Tb(Ⅲ)则对辣根生长有抑制作用.表现为,随着Tb(Ⅲ)浓度的增加,HRP和SOD酶活先增高,后减小;H2O2含量先减少后增加.最适浓度处HRP活性增加了5.3%,SOD活性增加了33.36%,H2O2含量减少了11.68%.低浓度Tb(Ⅲ)不能显著提高辣根抗逆性,Tb(Ⅲ)对辣根的作用主要表现为毒理效应.     

金(Ⅲ)与钯(Ⅱ)、铑(Ⅲ)、钌(Ⅲ)、铂(Ⅳ)和铱(Ⅳ)的浮选分离研究

研究了氯化钠-四丁基溴化铵体系分离Au(Ⅲ)的行为及与其他贵金属离子分离的条件。实验结果表明,在水溶液中,Au(Ⅲ)与氯化钠、四丁基溴化铵形成不溶于水的三元缔合物(AuCl4-.TBAB+),此缔合物沉淀浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相。当溶液中氯化钠、四丁基溴化铵的浓度分别为2.5×10-3mol/L和4.0×10-4mol/L,pH值为3.0时,Au(Ⅲ)的浮选率达到99.6%以上,而Pd(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Ru(Ⅲ),Pt(Ⅳ)和Ir(Ⅳ)离子在该体系中不被浮选,实现了Au(Ⅲ)与这些贵金属离     

溴化钾-四丁基溴化铵-水体系浮选分离金(Ⅲ)的研究

在水溶液中,Au(Ⅲ)与溴化钾、四丁基溴化铵形成不溶于水的三元缔合物,此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相,当溶液中溴化钾、四丁基溴化铵的浓度分别为2.5×10-2mol/L,2.0×10-3mol/L,在pH 2.0时Au(Ⅲ)被定量浮选。Ru(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cd(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cr(Ⅲ),Pt(Ⅳ)离子在该体系中不被浮选,实现了Au(Ⅲ)与这些离子的定量分离。用该体系对合成水样中Au(Ⅲ)进行定量浮选分离后用分光光度法测定,结果     

手性Eu(Ⅲ)配合物的合成和作为ct-DNA荧光探针的研究

通过制备拆分剂氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼定,拆分了外消旋联萘酚得到其两种对映异构体,以手性联萘酚为原料分别合成了配体(R)-L和(S)-L及其相应的Eu(Ⅲ)配合物(R or S)-L-Eu(NO3)3,并测定了旋光度。分别研究了配合物(R or S)-L-Eu(NO3)3与ct-DNA的作用方式及键合常数,发现配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)存在插入作用,且(R)-L-Eu3+配合物与ct-DNA的键合能力较强。由于ct-DNA对(R)-L-Eu3+配合物荧光的增敏作用,选择(R)-L-Eu3+配合物作为ct-DNA的手性荧光探针,在最佳实验条件下,其线性范围为0.11×10-5～0.55×10-5 mol·L-1,0.55×10-5～7.8×10-5 mol·L-1,检出限为5.85×10-7 mol·L-1。