β-二酮配体及助催化剂对镍络合物催化丙烯线性齐聚的影响

研究了β-二酮配体的给电子能力对镍络合物催化丙烯线性齐聚活性的影响及对二聚产物线性率的影响;进一步考察了铝化合物的酸碱性对六氟代戊二酮合镍的催化活性及对二聚物线性率的影响。发现催化剂的齐聚反应活性与对烯烃双键位置异构化,烯烃顺-反异构化的催化作用是一致的,都与β-二酮配体的给电子能力及铝化合物的酸碱性有关。并讨论了反应机理。     

β-二酮钛配合物/AlEt_2Cl催化剂催化乙烯聚合

研究了乙酰丙酮(acac)和1,1,1-三氟代乙酰丙酮(facac)两种β-二酮钛配合物/AlEt2Cl催化剂催化乙烯聚合行为。用13CNMR、FTIR、DSC、XRD等方法对聚合物进行了测试表征。结果表明,β-二酮钛配合物/AlEt2Cl催化剂表现出了与传统的Z-N钛系催化剂不同的聚合行为,其聚合性能和产物结构均受β-二酮与Ti摩尔比的影响,其中Ti(acac)2Cl2/AlEt2Cl催化乙烯效果好;聚合产物链中有支链结构特征,当配体采用facac时,产物中具有明显的长支链结构特征。     

最新专利文摘

<正>一种催化α,β-不饱和烯酮及饱和酮的不对称还原反应方法该专利涉及一种催化α,β-不饱和烯酮及饱和酮化合物的不对称还原方法。该方法以手性氧化胺与三氟甲磺酸钪形成的手性络合物为催化剂,进行α,β-不饱和烯酮及饱和酮化合物与金属硼氢化物的不对称还原反应制取手性二级醇化合物。该催化体系具有还原剂利用率高、反应时间短、反应条件温和、产物及催化剂回收方便、收率和对映     

环烷酸钴催化剂组成的改变对环己烷催化氧化的影响

红外、可见吸收光谱和差热分析结果表明,环烷酸钴是一个含有二个配位水分子的八面体络台物。它的一个配位水被含酮有机配体取代后,另一个配位水与钴之间的配位键被活化。这种含酮配体环烷酸钴对环己烷的催化氧化是一级反应过程,反应速率决定于催化剂与环己基氢过氧化物的取代反应。它较之环烷酸钴是一种更有前途的催化剂。     

金属-N-杂环卡宾配合物催化氢甲酰化反应的研究进展

综述了近几年金属-N-杂环卡宾(NHC)配合物催化氢甲酰化反应的研究进展,特别是Rh-NHC配合物催化氢甲酰化反应的情况。根据NHC配体结构和与金属的配位方式的不同,评述了以Rh-咪唑型NHC配合物、Rh-咪唑啉型NHC配合物、Rh-其他单齿NHC配合物、Rh-双齿NHC配合物和Co-NHC配合物为催化剂催化烯烃氢甲酰化反应的性能。金属-NHC配合物催化芳香烯烃进行氢甲酰化反应时,产物以支链醛为主,区域选择性好;催化脂肪烯烃进行氢甲酰化反应时,区域选择性低,但优势产物依赖于催化剂的选择性。展望了金属-NHC配合物的发展方向。     

一种β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用

本发明公开了一种β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和该催化剂在催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃或降冰片烯的共聚合中的应用。在甲酸的催化作用下，β-二酮类化合物与苯胺或苯胺的衍生物在甲醇溶液中进行缩合反应，得到西佛碱；在无水无氧的条件下，将上述西佛碱与正丁基锂进行反应，得到负离子配体；在无水无氧条件下，再将上述负离子配体与三氯化钒进行配位反应，得到本发明提供的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。     

绿色催化合成己二酸中的配合物研究

合成了一系列包含二元羧酸或过氧化氢配体的W(Ⅵ)、Mo(Ⅵ)配合物.用红外光谱、化学方法证明了二元配体或过氧化氢配体和中心金属原子发生了配位作用.这些配合物在合成己二酸的反应中,具有与原位合成催化剂相近的催化性能.已二酸作为配体的催化剂具有一定的催化模子效应.反应机理反应第一阶段发生了环己烯的环氧化,第二阶段发生了环氧化物水解.体系酸性影响催化效果的实质是在反应第一阶段改变了两种过渡态的比例,在反应第二阶段催化了水解反应.     

非茂锆系催化剂的合成与性能

立足于非茂锆系催化剂的合成及其乙烯均相聚合性能的研究,通过合成未见文献报道的桥联N-O配体L,并将配体L用于金属Zr配合物的合成,得到未见文献报道的桥联N-O配体金属Zr配合物;考察了在聚合反应的各种影响因素下,催化剂体系的乙烯均相聚合行为特点,结果发现,金属配合物和助催化剂MAO能够形成一个良好的烯烃聚合催化体系.     

环己烷催化氧化研究进展

综述了环己烷催化氧化反应的研究进展,分别介绍了Gif体系、卟啉及其他配合物体系、酞菁体系、金属 取代的杂多化合物体系、分子筛体系、N 邻苯二甲酸酰氨/过渡金属配合物体系及纳米金属氧化物体系催化 剂在该反应中的应用。     

配体化合物、过渡金属化合物和包含其催化剂组合物

<正>一种新型配体化合物、过渡金属化合物和包含其的催化剂组合物。本发明所述的新型配体化合物和过渡金属化合物可以用作聚合反应催化剂用于制备具有低密度的基于烯烃的聚合物。另外,通过使用包含所述过渡金属化合物的催     

新型苯酚类茂金属配合物的合成及表征

利用Sonogashira偶联反应合成了一系列邻位双炔基取代的苯酚类配体,通过配位反应,得到一种新型的苯酚类茂金属配合物。通过~1H NMR,~(13)C NMR,HRMS谱图及单晶X射线衍射对配合物及其配体进行了结构表征。实验结果表明,通过保护基的引入,反应过程得到优化,在保证反应简洁性的前提下,大大提高了配合物合成效率。通过改变苯酚类配体炔基上的取代基,合成一系列带有不同取代基的苯酚类配体,进而影响配合物金属中心周围的电子云密度和空间位阻效应,得到一系列不同性能的配合物,为开发新型茂金属催化剂奠定基础,促进聚烯烃工业的发展。     

三唑-香兰素Schiff碱配合物合成及活化CO_2性能的研究

合成两种新型三唑－香兰素Ｓｃｈｉｆ碱和四种金属配合物。通过元素分析、红外光谱、电导率、电子光谱等手段对所合成的化合物进行结构表征，认为该配合物为２１（ＬＭ）型的单核配合物，配位环境为金属离子四配位，分别与两个配体酚羟基中的氧和两个氯配位。将其六种化合物作催化剂，催化ＣＯ２与环氧乙烷生成碳酸乙烯酯的反应。结果表明，六种催化剂均对该反应有较高的催化活性，选择性单一，配合物催化活性高于配体。初步探讨了该类反应的机理。     

新型乙烯聚合物催化剂的研究

在对近几年非茂类金属有机配合物应用于催化乙烯聚合的研究进行回顾的基础上,报道了在实验室设计并研制的前过渡金属半茂类配合物和新型后过渡金属配合物并用于乙烯聚合的结果。试验表明,研制的前过渡金属半茂类配合物,在反应条件缓和、助催化剂用量较少的情况下,聚合活性可达10     

用于乙烯聚合的镍配合物催化剂的研究进展

具有弱亲电性的Ni原子与含孤对电子(如O、N、P等)的化合物配位所得的Ni配合物可以用于催化乙烯聚合,因其良好的稳定性和极性功能基团容忍性的优点,成为乙烯聚合用后过渡金属催化剂研究的热点之一。Ni配合物催化乙烯聚合的研究不仅有利于探索乙烯聚合机理模型,而且对设计具有高选择性乙烯聚合Ni催化剂具有建设性意义。笔者从Ni配合物配体的位阻效应和电子效应对其催化乙烯聚合活性和聚合产物特性影响方面,综述了近5年Ni配合物在乙烯聚合方面的研究进展,详细阐述了Ni配合物中取代基的位阻效应和电子效应的影响规律,并展望了Ni配合物在乙烯聚合领域的发展前景。     

苯甲羟肟酸配合物催化降解甲基橙

采用苯甲羟肟酸为配体,与Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)氯化物配位制备了系列配合物。通过红外光谱(IR)对合成的化合物进行结构分析,推断了配合物可能的结构,并将其用作催化剂,催化H_2O_2氧化降解甲基橙,考察这些金属配合物的催化氧化性能和影响条件。     

乙烯齐聚催化剂的研究进展

综述了近十年来国内外铬、铁和镍配合物型乙烯齐聚催化剂的研究进展。铬系催化剂主要包括带有含磷、氮和硫配位原子的三齿配体和双磷胺配体的配合物,三齿配体的配合物可高选择性地生成1-己烯,催化活性达到1.6×105g/(g.h);双磷胺配体的配合物通过改变配体上的取代基可以调节对1-己烯和1-辛烯的选择性。铁系催化剂主要包括吡啶二亚胺类、吡啶单亚胺类和亚胺基菲咯啉类,三者都能催化生成服从Schu lz-Flory分布的齐聚产物,且对α-烯烃的选择性较高,其中吡啶二亚胺型铁配合物的催化活性最高,达到5.0×109g/(m ol.h)。用于镍系催化剂的配体主要包括含氮和含磷的中性配体以及氮氧和磷氧配位的阴离子配体,α-二亚胺型镍配合物具有高的催化活性,其他多数镍配合物的催化活性稍低,主要得到短链的烯烃,对α-烯烃的选择性相对较低。     

CO_2与环氧化物多相催化合成环状碳酸酯的研究进展

综述了由CO2和环氧化物多相催化偶联反应合成环状碳酸酯的研究进展,重点讨论了用于该反应的主要催化剂如MgO、MgO-Al2O3、改性ETS-10分子筛、负载型有机金属配合物催化剂等,并比较了它们的催化活性、选择性和稳定性。与传统的金属氧化物、分子筛类多相催化剂相比,由一些有机金属配合物均相催化剂“多相化”得到的负载型催化剂表现出更好的催化性能,是一类具有潜在开发应用前景的催化剂。同时介绍并对比了一些催化剂催化CO2和环氧化物偶联反应的机理,弱酸性的CO2和弱碱性的环氧化物在催化剂的酸-碱性位协同催化作用下可快速进行反应。     

不同类型分散型催化剂对渣油催化临氢热转化过程的影响研究

采用5种不同结构、形态的催化剂进行模型化合物和实际渣油催化临氢热转化试验,考察不同催化剂催化性能差异;采用多种分析表征方法对催化剂进行物相和结构表征,以期获得造成催化剂反应性能差异的内在结构特征。研究结果表明：金属的不同形态、均相有机催化剂的有机配体都会影响菲加氢反应性能,均相有机催化剂的菲加氢活性由高到底顺序为有机Mo>有机Ni>有机Fe;低分散度、大尺寸的固体粉末铁催化剂的渣油缩合率高,生成的致密焦具有石墨碳特征;实验室自制有机钼催化剂在反应体系中生成单层或双层分散的纳米尺寸的硫化钼,具有更高的渣油裂化率和更低的缩合生焦率。     

丙氨酸Schiff碱Fe(Ⅲ)配合物的合成及其催化分子氧环氧化环己烯的反应性能

利用DL-丙氨酸与3,5-二叔丁基水杨醛反应合成了新型Schiff碱配体,将该配体与Fe3+络合制备了Schiff碱Fe(Ⅲ)配合物.通过1H NMR,FTIR等手段对配体和配合物进行表征.以分子氧为氧源,异丁醛为共还原剂,考察了该配合物催化环己烯环氧化反应的性能.     

取代水杨醛席夫碱金属配合物结构对硫化物催化氧化性能的影响

将取代水杨醛席夫碱分别与Co(NO3)2、Ni(NO3)2反应合成了7种席夫碱金属配合物(C1~C7),并考察了其载氧性能,对模型硫化物1-己硫醇、二丁基硫醚、2-甲基噻吩的催化氧化性能及其影响因素。结果表明：配合物的载氧性能主要受其中心离子种类、配体取代基电子效应和空间效应及共轭程度的影响;中心离子与O2的配位能力越强、配体取代基推电子能力越大且空间位阻越小、共轭链越长越有利于配合物载氧,其中每摩尔C7配合物的载氧量为0.523 mol;配合物的催化氧化性能由其载氧性能和在正辛烷中的溶解度共同决定,载氧量越高、溶解度越大,则对硫化物的催化氧化性能越好;配合物C6的催化氧化性能最佳,且对1-己硫醇和二丁基硫醚的催化氧化性能优于对2-甲基噻吩。