木质素磺酸钠的结构特征及用作烯酰吗啉水分散粒剂分散剂

采用紫外、凝胶色谱和化学滴定法分析了国内外5种木质素磺酸钠(木钠)的结构特征,发现Ultrazine Na的亲水基含量达5.46 mmol•g^-1,其亲水性最好;Kinsperse126的磺酸基含量达2.05 mmol•g^-1;广纸木钠的重均分子量达13000,石岘木钠为10000。以各木钠为分散剂,制备烯酰吗啉水分散粒剂(WG),并测试其应用性能。以Kinsperse126为分散剂的WG悬浮率高达95.03%,以石岘木钠为分散剂的WG悬浮率为89.70%。木钠的分散能力随磺酸基含量和分子量的增加而提高,磺酸基对木钠的分散性能的贡献更大。首次采用Turbiscan LabExpert分散稳定仪测定烯酰吗啉WG悬浮液的稳定性,以Kinsperse126作分散剂的悬浮液稳定性最好,在15 min时才出现沉淀,厚度仅0.38 mm,广纸木钠为分散剂的悬浮液中颗粒粒径增幅仅0.59 μm。悬浮液的稳定性与木钠的分散能力正向相关,且分子量大的分散剂能减缓颗粒粒径的增长。     

80%烯酰吗啉水分散粒剂的配方

以改性木质素磺酸钠GcL4-1作为分散剂,通过对润湿剂、崩解剂、助分散剂种类和用量以及GCL4-1用量的筛选,确定了80%烯酰吗啉WG的2种优选配方.2种水分散粒剂产品热贮前的悬浮率达95%以上,热贮后不低于88%,热贮前后的润湿时间均小于23 s,崩解时间在50 s以内.选用80%烯酰吗啉WG为对照产品,2种配方产品的应用性能与对照产品相近;悬浮液稳定性与对照产品相比,热贮前均较好且差别不大,热贮后则要优于后者,2 h的沉淀层厚度及粒径仅为0.4 mm和5 μm左右.综合成本估算可知2种优选配方具有很好的性价比.     

木质素磺酸盐对80%烯酰吗啉WG的性能影响

研究了国内外不同厂家的20种木质素磺酸盐对80%烯酰吗啉WG应用性能的影响.国外产品的分散性能普遍好于国内产品,其中Meadwsetvaco公司VSI-D80作为分散剂时,悬浮率达到98.42%.同内产品中石岘造纸厂和广州造纸厂生产的木质素磺酸钠能使WG的悬浮率达到近90%.进一步研究了不同分子质量的石岘木钙对烯酰吗啉WG性能影响,发现分子质量大于1万的石岘木钙级分有利于提高WG悬浮率和崩解性,分子质量是影响WG性能的主要凶素.不同阳离子木质素磺酸盐对WG的性能影响不大.通过测定延长静置时间后水分散粒剂的悬浮率变化,可以反映悬浮液的分散稳定性,以Kinsperse 126作为分散剂的WG分散稳定性优于石岘木钠的.     

木质素磺酸钠的超滤级分对质量分数40%腈菌唑WP性能的影响

通过超滤将石岘木质素磺酸钠(简称木钠)分成5个相对分子质量(以下简称分子量)范围的级分。凝胶色谱和电位滴定测试表明,随着截留分子量由小变大,木钠超滤级分相对分子质量依次增大,重均分子量从2360增加到19852;磺化度依次减小,从2.66mmol/g降低到0.98mmol/g。以木钠超滤的5个级分为分散剂制备质量分数为40%的腈菌唑可湿性粉剂(WP)并测试其性能。结果表明,Fraction4(30000～50000)作分散剂制备的WP性能最优,热贮前后的悬浮率分别为85.36%和81.38%,悬浮液中分散相的平均粒径分别为6.30μm和9.19μm,热贮后WP悬浮液2h的沉淀层厚度及分散稳定指数分别为0.311mm和3.85。     

高速混合法制备80%烯酰吗啉水分散粒剂

研究了高速混合法工艺条件对80%烯酰吗啉水分散粒剂(Dimethomorph water-dispersible granules,DWG)粒径的影响.结果发现DWG粒径随用水量增加而增大,随搅拌时间和搅拌速度增加而减小.用水量为18%、搅拌时间为240 s、搅拌速度为16000 r·min-1时,DWG集中分布在0.45～0.9 mm,其百分比达68.65%.进一步考察了分散剂用量、颗粒大小和干燥时间对DWG悬浮率和崩解性及热贮稳定性的影响,同时测定其悬浮液的稳定性和粒径分布.发现分散剂用量增加有利于提高其性能:分散剂由5%增至15%时,悬浮率由89.48%增至97.81%,崩解时间由73 s降至32 s,悬浮液总沉淀层厚度由0.41 nm降至0.37 mm,平均粒径由10.02 μm降至4m34 μm,分散剂用量超过为8%时,热贮稳定性明显变好;DWG颗粒由大于0.9nm降至小于0.2 mm时,悬浮率由56.34%增至68.85%,崩解时间由79 s降至32 s,总沉淀层厚度由0.59 toni降至0.44 mm,平均粒径由17.64 μm降至7.59μm,其颗粒大小对热贮稳定性影响不大.随干燥时间增加,DWG的崩解性和热贮稳定性明显降低,而悬浮液稳定性则先降低后升高.     

木质素磺酸钠的超滤级分对40%腈菌唑WP性能的影响

摘要：通过超滤将石岘木质素磺酸钠（简称木钠）分成五个相对分子质量（以下简称分子量）范围的级分。凝胶色谱和电位滴定测试表明,随着截留分子量由小变大,木钠超滤级分相对分子质量依次增大,重均分子量从2360增加到19852;磺酸根含量依次减小,从2.66 mmol/L降低到0.98 mmol/L。以木钠超滤的五个级分为分散剂制备质量分数为40%的腈菌唑WP并测试其性能。结果表明,Fraction4（30000-50000）做分散剂制备的WP性能最优,热贮前后的悬浮率分别为85.36%和81.38%,悬浮液中分散相的平均粒径分别为6.30 μm和9.19 μm,热贮后WP悬浮液2 h的沉淀层厚度及分散稳定指数分别为0.311 mm和3.85。     

50%烯酰吗啉水分散颗粒剂配方研究

通过对润湿分散剂、崩解剂等助剂进行筛选,确定了50%烯酰吗啉水分散粒剂的配方.最佳配方为50%烯酰吗啉,润湿剂K12和FLA-1分别为1%和6%,分散剂为4%FLB-1,崩解剂为5%尿素,硫酸钠作为填料.结果表明:该产品分散良好,悬浮率大于90%,润湿时间小于60 S,崩解性能良好,热贮分解率小于5%,各项指标均符合水分散粒剂的要求.     

40%烯酰吗啉水分散粒剂的配方研究

通过对润湿分散剂、助崩解剂等助剂的筛选,确定了40%烯酰吗啉水分散粒剂的最佳配方为烯酰吗啉40%,萘磺酸盐分散剂6%,丁基萘磺酸钠2%,尿素5%,果糖0.3%,填料为高岭土。简述了该剂型的特点、配制方法及生产工艺,介绍了产品性能及其测定方法。研究结果表明,该产品分散性好,悬浮率大于90%,润湿时间小于30s,崩解时间小于1min,热贮分解率小于5%,各项指标均符合水分散粒剂的要求。     

改性木质素磺酸盐与黏结剂配伍的WG成粒性

[目的]改性术质素磺酸钠GCL4-1是一种优良农药分散剂,但其用于水分散粒剂(WG)时成粒性较国外产品稍差.[方法]将GCL4-1与6种农药常用黏结剂(淀粉、糊精、红糖、术糖、羟甲基纤维素钠、聚乙二醇)配伍后,测试WG的粒径分布及悬浮率、崩解性等性能.[结果]当淀粉质量分数为5％时,WG粒径在0.45～0.9 mm范围的颗粒达49.5％,热贮前后悬浮率分别为89.61％、87.77％,崩解液放置2h后沉淀层厚度为0.614 mm,稳定性略差于Kinsperse 126作分散剂制备的WG.糊精最佳质量分数为3％,此时粒径在0.45～0.9 mm范围的颗粒达45.6％,热贮前后悬浮率分别为91.26％、89.53％,崩解液放置2 h后沉淀层厚度仅为0.508 mm,稳定性与Kinsperse 126作分散剂的WG相当.[结论]淀粉和糊精与GCL4-1配伍使用能使WG具有较好的成粒性和优良的分散稳定性.     

不同相对分子质量和磺化度木质素磺酸钠分散剂对农药干悬浮剂性能的影响

[目的]考察木质素磺酸钠的相对分子质量、磺化度对制备干悬浮剂(DF)的影响。[方法]以9种木钠分散剂制备了60%吡唑·代森锌DF,并对其性能进行了测定。[结果] REAX 100M降黏效果最好;以REAX 80D制备的DF制剂的性能突出;使用EDF-450研磨后再加入POLYFON H制备的DF制剂性能较好。[结论]低分子量、高磺化度的木钠分散剂助磨效果好;高分子量、低磺化度的木钠分散剂耐高温性能好;在砂磨后加入低磺化度木钠可以提高体系的耐高温性能。     

Effect of dimethoxy-methane and exhaust gas recirculation on combustion and emission characteristics of a direct injection diesel engine

The effect of fuel constituents and exhaust gas recirculation (EGR) on combustion characteristics, fuel efficiency and emissions of a direct injection diesel engine fueled with diesel-dimethoxymethane (DMM) blends was investigated experimentally. Three diesel-DMM blended fuels containing 20%, 30% and 50% by volume fraction of DMM, corresponding to 8.5%, 12.7% and 21.1% by mass of oxygen in the blends, were used. By the use of DMM, it is observed that CO and smoke emissions as well as the total number and mass concentration of particulate reduce significantly, while HC emissions and particulate number with lower geometric mean diameters (D_i < 0.039 μm) increase slightly. For each fuel, there is an increase of ignition delay whereas a decrease of cylinder pressure and heat release rate in the premixed combustion phase when the diesel engine was operated with EGR system. The brake thermal efficiency fluctuates at small EGR ratio, while decreases with the further increase of EGR ratio. With an increase of EGR ratio, NO_x emission is reduced at the cost of increased smoke, HC and CO emissions as well as the total number and mass of particulates for each fuel.     

环丁砜处理磺酸树脂高效催化聚甲氧基二甲醚合成

聚甲氧基二甲醚（DMM_3～7）作为柴油添加剂可提高柴油十六烷值和燃料利用率,具有广阔应用前景。以环丁砜处理后的磺酸树脂为催化剂,用于甲缩醛（DMM）和三聚甲醛（TOX）合成DMM_3~7反应,系统地研究了不同条件因素对反应过程中原料转化率和产物选择性的影响,并推断了反应机理。发现：反应体系中含有不同微量（mg/kg级）H₂O对原料转化率和产物选择性影响较大;当H₂O含量超过一定值时,有白色沉淀多聚甲醛（PF）生成,PF选择性随H₂O含量增加而增大,同时生成大量甲醇,导致目标产物DMM_3~7选择性降低。创新地采用环丁砜对酸性磺酸树脂NKC-9进行脱水处理,使固体催化剂表面及孔道吸附H₂O含量从2154 mg/kg显著降至198 mg/kg;同时使用13X分子筛对原料DMM进行吸附脱水处理,使DMM中H₂O含量从710 mg/kg明显降至54 mg/kg。当反应温度313 K（40℃）、反应2 h、压力1.0 MPa、DMM与TOX质量比2/1时,DMM和TOX转化率以及DMM_3～7质量选择性分别从48.27%、88.41%以及45.27%显著提升至52.91%、93.34%和61.58%。与文献报道的数据相比,改性后的磺酸树脂在低温下即表现出极佳的催化效果,DMM_3～7质量选择性突破60%。     

预处理对Ru/Al_2O_3催化马来酸二甲酯加氢影响

采用吸附-沉淀法制备负载Ru质量分数为1.0%的Ru/Al_2O_3催化剂,以马来酸二甲酯催化加氢合成丁二酸二甲酯为探针反应,详细考察预处理条件对Ru/Al_2O_3催化剂加氢性能的影响,并对其进行XRD、TEM和H2-TPR表征。结果表明,焙烧温度越高,催化剂催化活性越低;直接还原活化所得催化剂活性高于空气中焙烧后还原活化所得催化剂。以甲醇为溶剂,在70℃和1.0 MPa条件下,直接还原活化所得Ru/Al_2O_3催化剂上马来酸二甲酯转化率达100%,丁二酸二甲酯选择性约100%。相同时间内,空气焙烧后还原活化所得Ru/Al_2O_3催化剂上马来酸二甲酯转化率接近25%,继续延长反应时间,马来酸二甲酯转化率几乎不变。经高温焙烧还原后,活性组分Ru烧结;直接还原活化后,活性组分Ru高度分散。     

ION-EXCHANGE RESIN–CATALYZED SYNTHESIS OF POLYOXYMETHYLENE DIMETHYL ETHERS: A PRACTICAL AND ENVIRONMENTALLY FRIENDLY WAY TO DIESEL ADDITIVE

Polyoxymethylene dimethyl ethers (PODE_n) were synthesized via the reaction between dimethoxymethane (DMM) and trioxymethylene catalyzed by CT175, a macroporous strongly acidic cation-exchange resin. The influences of reaction conditions such as catalyst types, reaction temperature, time, pressure, catalyst dosage, and mass ratio of DMM to trioxymethylene were also investigated. Under the optimized conditions of m(dimethoxymethane):m(trioxymethylene) = 2.5:1, CT175 (7.5 wt.%), 90°C, 0.5 h, and 1.5 MPa, the conversion of trioxymethylene and the selectivity to PODE_3-8 was obtained as high as 89.0% and 64.2%, respectively. Moreover, the resin catalyst can be reused up to 20 times without obvious change in its activity. The 100% atom efficiency, green reaction process, mild reaction conditions, as well as easy workup make the protocol advantageous and acceptable.     

Preparation and properties of molded blends of wheat gluten and cationic water‐borne polyurethanes

Cationic water‐borne polyurethanes (CWPU) were prepared and blended with wheat gluten (WG) in aqueous dispersion. The freeze‐dried blend powders of WG/CWPU were thermally compression‐molded into sheets. The tensile strength of the WG/CWPU blends decreased with increasing CWPU content, showing a relationship between the composition of the sheets and their mechanical properties. FTIR spectra reveal that the free carbonyl in the blend results in a decrease in the hydrogen‐bonding interaction of the WG. SEM images show that the morphology of the cross‐sections of the blends is homogenous. The dynamic thermal behavior of the blends illustrates that the WG is plasticized by CWPU, with the result that the relaxation transition of the WG becomes broader and the temperature transition of WG changes slightly. The water resistance of the WG was also improved by blending it with the CWPU. Biodegradation of the blends in soil resulted in a loss in mass of the samples of more than 60% w/w after burial for 15 days. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci., 2013     

10种杀虫剂对水稻稻飞虱的田间药效与评价

为明确10种杀虫剂对稻飞虱的田间防效及安全性,采用田间茎叶喷雾法检测防治效果,以邓肯氏新复极差法检验差异显著性。结果表明:20%异丙威乳油、50%敌敌畏乳油速效性较好,药后1 d的防效为75.61%~80.78%,与其它药剂处理差异显著;10%烯啶虫胺可溶液剂、25%吡蚜酮可湿性粉剂、20%呋虫胺可溶粒剂、50%氟啶虫胺腈水分散粒剂、50%噻虫胺水分散粒剂持效性较好,药后14 d的防效为85.37%~94.16%,与其它药剂处理差异显著。烯啶虫胺、吡蚜酮、呋虫胺、氟啶虫胺腈、噻虫胺是生产上防治稻飞虱的理想药剂。     

磺酸树脂催化甲缩醛一步羰化制高附加值甲氧基乙酸甲酯

甲氧基乙酸甲酯（MMAc）是重要的精细化学品,同时是拟开辟的由合成气间接法制乙二醇的中间产物。鉴于文献报道的甲缩醛（DMM）气相羰化制MMAc存在CO与DMM比例过高（>100）,CO一次转化率过低（<0.5%）等缺点,采用釜式反应器,系统研究液相DMM羰基化反应过程中诸多因素,如溶剂种类、不同牌号磺酸树脂催化剂、反应温度、压力、反应时间、催化剂前处理等因素对DMM转化率以及产物MMAc选择性的影响。环丁砜显著提高了CO在液相中的溶解度,并有效抑制醛基游离以及DMM歧化反应,使DMM最大限度地向羰化反应方向进行。采用H-Y分子筛为催化剂,在反应温度120℃,初始反应压力3.0 MPa时,MMAc选择性仅为5%,而以磺酸树脂为催化剂时,MMAc选择性可以达到45%,说明磺酸树脂催化剂比H-Y分子筛具有更强的羰化能力。DMM在H-Y分子筛微孔表面更易发生歧化反应,导致二甲醚选择性大于90%。DMM转化率随反应温度、压力的增高和反应时间的增长而增大,MMAc选择性随反应时间增长和压力增高而提高、随着反应温度的升高先提高后降低。随着催化剂前处理温度升高,树脂催化剂中吸附的水含量逐渐减少,MMAc选择性逐步提高,但过高温度会导致催化剂孔道塌陷、表面结焦,羰化效果变差。以环丁砜为溶剂,D-009B树脂为催化剂,反应温度110℃、压力5 MPa、反应6 h,DMM转化率接近100%,MMAc选择性达到74.32%,显示较好的工业应用前景。     

ZSM-5分子筛形貌及硅铝比对甲缩醛气相羰基化反应性能的影响

通过调控合成方式、改变原料比例,制备纳米棒状、纳米球状、椭球状、圆柱状及棋子状等不同形貌及硅铝比的ZSM-5分子筛,并对其催化甲缩醛气相羰基化反应性能进行详细考察。在110℃、0.6 MPa、CO与甲缩醛流速分别为100 mL·min-1和0.035 mL·min-1条件下,硅铝物质的量比为30的棋子形ZSM-5分子筛表现出最佳的催化活性,甲缩醛转化率达31.9%,目标产物甲氧基乙酸甲脂选择性为21.4%。通过XRD、SEM、XRF、Py-FTIR、NH 3-TPD以及27 Al MAS NMR等对合成的分子筛进行详细表征,发现调控分子筛形貌及硅铝物质的量比可改变ZSM-5分子筛的酸性特征,并改变分子筛骨架中活性铝物种分布。适量的中强B酸酸位及分子筛交叉孔道内较高比例的活性铝物种分布可能是硅铝物质的量比30的棋子形ZSM-5分子筛表现出较好催化活性的原因。     

聚甲氧基二甲醚合成工艺研究

以甲缩醛和三聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚的反应体系为研究目标,筛选了HZSM-5分子筛为催化剂,考察了原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量对反应结果的影响。优化的反应条件为:甲缩醛和三聚甲醛质量比为2/1、反应温度为70℃、反应时间为2~4 h、催化剂用量为1.5%。在此条件下,三聚甲醛转化率大于95%,柴油有效添加组分DMM3-4的选择性为42%以上。循环实验表明,该催化剂结构稳定、性能优良,在5次循环使用中原料转化率和产物选择性未见有明显下降。