五氯化磷

五氯化磷(PCl_5)为白色粉末,自熔融状骤冷呈柱状结晶,有刺激性气味,潮湿环境下会冒烟。其比三氯化磷稳定。比重:2.11,熔点:167℃(分解),162℃时升华。蒸气压:90 110 130 150(℃)18 67 191 445(毫米汞柱) 五氯化磷可溶于二硫化碳和四氯化碳,在氨水中与三氯化磷一样,生成P-N化合物。五氯化磷中的氯能取代有机化合物中的羟基。在水、酸中分解。在300℃以上蒸气中解离成三氯化磷和氯。     

2-氯-3-氰基吡啶的合成

烟酰胺与双氧水在冰醋酸中反应生成N-氧化烟酰胺(1),适宜的反应条件是烟酰胺∶双氧水=1∶1.5(mol/mol),冰醋酸的用量为50 ml(烟酰胺用量5.0 g),反应时间为4h,收率80.6%;化合物1再与五氯化磷和三氯氧磷反应合成了2-氯-3-氰基吡啶(2),适宜的反应条件为N-氧化烟酰胺∶五氯化磷∶三氯氧磷=1∶1.7∶5.0(mol/mol),反应时间为2.0h,收率48.9%。     

高纯度五氯化磷清洁生产工艺研究

以三氯化磷和氯气为原料,采用等摩尔雾化方式给料,以气-气对流方式反应、阶段式控温、升华纯化的合成工艺,生产出高纯度五氯化磷,产品收率≥98%,产品质量分数≥99.5%。与传统工艺相比,产品收率提高了10%;五氯化磷质量分数提高了1.9%。生产过程无“三废”排放,实现了清洁生产和安全生产。     

二氯甲烷氯化合成2-氯吡啶

主要介绍了利用一种有机试剂作为催化剂催化吡啶直接生成2-氯吡啶。氯化并不需要氯气、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷和光气等剧毒物质作为氯代试剂,而是用了二氯甲烷。反应在常温常压下进行,最终2-氯吡啶的产率达到80%。     

甲基丙烯酸甲酯的技术进展

1.生产技术与开发进展1.1生产技术1909年,Roehm与Otta Hass组建了化学品生产公司,1933年,该公司建成第一套甲基丙烯酸甲酯(MMA)工业化装置。其合成路线是先将丙酮与氰化氢反应生成丙酮氰醇(ACH),再将ACH转化成α-羟基异丁酸酯,最后用五氯化磷为脱水剂脱水生成甲基丙烯酸甲酯。1     

水泥窑协同处置固废过程中二恶英的排放和控制研究综述

阐述了二恶英的理化特性和水泥窑协同处置固废抑制二恶英生成的技术优势。基于焚烧过程中二恶英的生成条件,结合水泥窑的生产工艺,分析了水泥窑协同处置固废过程中生成二恶英的最主要途径为从头合成反应,其反应区域主要为旋风预热器C1级和SP余热锅炉。从源头控制方面,分别比较不同固废种类和固废处置量以及不同预处理工艺对水泥窑窑尾烟气中二恶英的排放水平及其毒性当量分布和特征。同时,介绍了水泥厂可配备的袋式除尘器和SCR技术对水泥工艺后端烟气中二恶英的高效降解捕集效果,凸显出水泥窑协同处置的优势。     

N-氧化吡啶一步法合成2-氯吡啶的研究

主要介绍了利用一种有机试剂作为催化剂催化吡啶直接生成2-氯吡啶。氯化并不需要氯气、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷和光气等剧毒物质作为氯代试剂,而是用了草酰氯作为氯代试剂。反应在常温常压下进行,最终2-氯吡啶的产率达到80%。     

一种六氟磷酸锂的简易合成工艺

以五氯化磷和氟化锂为原料,制备粗产品六氟磷酸锂,并通过正交实验得出最佳工艺条件为：五氯化磷和氟化锂的摩尔比为1：7．2,五氯化磷的用量为2mol,在250℃下反应1h,然后将温度降至100~C恒温4h,用硝酸灵重量分析法分析出六氟磷酸锂最高产率为88．3％。该法避免了使用氟化氢等腐蚀性气体,操作简单。     

PMK可编程调节器在三氯化磷生产过程中的应用

一、概述三氯化磷是生产有机磷农药的中间体,其生产工艺为溶化状态的黄磷在三氯化磷母液中通氯进行反应,在反应过程中有大量生成热放出。若控制不当,极易产生五氯化磷(该现象称“过氯”),严重时造成爆炸事故。     

六氯环三磷腈合成新工艺

提出了五氯化磷气化法合成六氯环三磷腈新工艺。以氮气做载气,五氯化磷气态进料,与氯化铵在惰性有机溶剂中催化反应合成了六氯环三磷腈。在N2流量60mL/min,五氯化磷升华温度170℃,溶剂用量110mL,反应温度131±1℃,ZnCl20.1g,PCl523.1g,NH4Cl5.4g,反应时间185min条件下得粗磷腈12.0g,收率92.31%。经精制,得到六氯环三磷腈7.9g,总产率达40%(以五氯化磷计)。产品六氯环三磷腈熔点112.4～114℃。元素分析结果N11.98%,P26.50%,Cl60.64%;用IR谱、质谱进行了表征。     

由氟化锂和五氯化磷制备五氟化磷的动力学研究

在150~195 ℃下,研究了氟化锂和五氯化磷制备五氟化磷的反应过程,并应用缩芯模型处理数据,确定了反应的动力学模型：反应初期（0～0.5 h）,该反应受化学反应控制,动力学方程为k_s=22.2exp[-34 490/(R_gT)];反应后期（1～3 h）,该反应主要受内扩散控制,动力学方程为D_e=4.357×10^-7exp[-29 980/(R_gT)]。该研究旨在揭示氟化锂和五氯化磷制备五氟化磷反应过程的相关规律,为工业生产五氟化磷提供必要的基础数据。     

三氯化磷生产工艺的优化

对三氯化磷生产工艺进行了改进：在不停车的情况下,依据黄磷与氯气反应和黄磷与五氯化磷反应时温度与压力的不同变化判断氯化釜内的底磷量;液氯汽化设备由用热水加热的汽化罐改为用蒸汽加热的套管式汽化器;精馏塔中的列管式换热器改为布液器,夹套式冷却器改为喷淋式冷凝器;压磷泵投磷改为水压式投磷等。进行这些工艺优化后,三氯化磷的生产能力由250t／月提高到350t／月以上,产品质量等级由合格品提升到优等品,设备的使用寿命延长,液氯汽化速度加快,换热效率提高,消除了三氯化氮富集爆炸的隐患,提高了生产系统的安全系数,改善了生产环境,节约了动力电和维修费。     

钙基添加剂对污水污泥在水热炭化过程中磷形态及生物有效性的影响

在污泥的热处置过程中,添加剂的存在会改变污泥中的磷形态从而对后续磷的回收利用产生重大影响。本文综合利用化学连续提取（SMT方法）、SEM-EDS、XRD和ICP-MS等分析测试方法,系统研究了CaCl₂在水热炭化过程中对污泥中磷形态及其生物有效性的影响。研究结果表明,水热炭化可以使污泥中有机磷（OP）向无机磷（IP）转化,同时促进污泥中非磷灰石无机磷（NAIP）向磷灰石无机磷（AP）的转化,CaCl₂的适量添加可以促进上述转化过程。经过水热炭化处理后,污泥水热炭中IP和AP的浓度分别提升了35.6%和63.4%,当添加质量分数为20%的CaCl₂时,污泥水热炭中IP和AP的浓度同时达到最大值,分别为79.62mg/g和75.61mg/g。此时污泥水热炭中可溶性磷在2%CA溶液中的溶解度也达到最大的57.02mg/g,在此条件下,污泥水热炭中磷的生物有效性也达到最高。     

近年来吡虫啉合成新进展

叙述了2000年以来2-氯-5-氯甲基吡啶和吡虫啉的多种合成方法.2-氯-5-氯甲基吡啶的合成采用环戊二烯环合法,需研发有利于环境的绿色生产工艺,减少三废,治理三废.以3-甲基吡啶为原料一步氯化成2-氯-5-氯甲基吡啶的工艺应进一步改进.吡虫啉合成中用五氧化二磷脱水法和过量2-硝基亚氨基咪唑烷法收率接近90%.纯度达95%以上,是较佳的合成方法.     

一种改进的方法合成六氯环三磷腈

报道合成六氯环三磷腈的一种改进的方法,即以氯化铵和五氯化磷为原料,吡啶为缚酸剂两步合成目标产物,吡啶可以吸收反应生成的氯化氢气体,加快反应速度,大大缩短反应时间,并考察了反应物配比、缚酸剂用量、反应时间等对六氯环三磷腈合成反应的影响,最佳反应条件下,收率达89.4%,最后对产物进行红外光谱和熔点测定的分析。     

环丙基乙炔的合成研究

以环丙基甲基酮为起始原料,五氯化磷为氯化试剂,采用先氯化后消除的工艺合成了依非韦伦关键中间体环丙基乙炔。针对二氯代物中间体(1,1-二氯乙基)环丙烷和一氯代物中间体(1-氯乙烯基)环丙烷消除反应活性的不同,分别在三乙胺和氢氧化钾存在下进行分步消除反应,对消除反应的实验条件进行了优化。得到优化的合成条件为:在3%吡啶(以环丙基甲基酮质量为基准,下同)、10～15℃下进行氯化反应;以三乙胺为碱,回流状态下进行一步消除反应;在KOH/DMSO体系中于110℃进行二步消除反应。在该条件下,以环丙基甲基酮计,环丙基乙炔单程收率可达49%。同时建立了三乙胺的回收套用工艺,进一步降低了成本,具有良好的工业化前景。     

厌氧释磷量和温度对反硝化聚磷的影响

为了提高双污泥系统的脱氮除磷效率,以反硝化除磷污泥为研究对象,采用静态试验进行对比研究,考察了厌氧释磷量和温度对缺氧反硝化聚磷的影响。结果表明:在试验范围内,随着厌氧释磷量的增加,反硝化聚磷量、净聚磷量和硝氮去除效率增加,聚磷量与释磷量之比基本不变。在8、16、28℃三种情况下,均在约260min时结束反硝化聚磷,低温下反硝化聚磷效果显著下降。在各试验条件下,NO-3-N去除量与PO34--P去除量均呈良好的线性关系,系数为1.002~1.044,体现了系统中污泥的固有特性。     

酰氯的合成方法及其应用新进展

以羧酸和酰化试剂为原料进行反应,是现今合成酰氯的主要方法。根据酰化试剂的不同,系统地介绍了三氯化磷法、五氯化磷法、氯化亚砜法、光气法、固体光气法和四氯化碳法。同时对酰氯作为中间体在医药、农药、资源环境等方面的研究和应用进行了相应的介绍和展望。