正交试验法在环己烷羧酸亚硝化反应中的应用

采用正交设计试验法对甲苯法己内酰胺生产工艺中的环己烷羧酸亚硝化反应进行了研究 ,考察了反应温度、时间、配比和三氧化硫浓度等因素对反应的转化率、选择性以及副产物的影响 ,获得了最佳的反应条件为温度 73℃ ,时间 15min ,环己烷羧酸与亚硝基硫酸的质量比 2 .4,体系中三氧化硫质量含量 8%。     

环己烷羧酸亚硝化的反应动力学模型

由环己烷羧酸与亚硝基硫酸的亚硝化反应制取己内酰胺是一个重要的工业反应过程.实验证实了该过程伴有环己烷羧酸与三氧化硫作用的平行副反应以及己内酰胺与亚硝基硫酸作用的串联副反应，由此提出了亚硝化过程的反应动力学模型.在假定各主、副反应之间没有交互影响的基础上，通过分析-综合实验方法间接地确定了模型参数.该模型能够很好地解释工业亚硝化过程的控制参数，并为工业亚硝化过程的进一步优化提供了理论依据.     

真空喷射吸收在氨基磺酸生产中尾气处理的应用

尿素和发烟硫酸反应,生成氨基磺酸并放出二氧化碳。由于反应生成大量的热,反应釜内温度急剧上升,使发烟硫酸中的三氧化硫在高温下部分释放,进入反应的尾气中。尾气的主要成份是二氧化碳和三氧化硫。三氧化硫直接排放,含量较高,对大气的污染严重,也不符合国家排放标准。因此,必须对尾气进行处理。南皮县化工厂采用真空喷射吸收装置处理尾气。该装置设备简单,工艺流程短,操作弹性宽,在实际运行中吸收效率高,处理后尾气中三氧化硫含最远远低于国家规定的排放标准。常用的吸收剂有水、98％硫酸及碱液。对生产规模较大的硫酸生产厂,可用98％的硫酸作吸收剂,浓度提高后返回到硫酸生产系统中     

三氧化硫磺化装置的优化

简述了三氧化硫磺化技术的发展历程,并分别从三氧化硫磺化装置的工艺空气干燥、三氧化硫发生、磺化/硫酸化、中和、尾气处理等方面系统介绍了三氧化硫磺化装置的优化配置.     

液体三氧化硫稳定剂的筛选

染化和炼油行业的磺化反应需要大量的三氧化硫,目前国内采用含20％或65％游离三氧化硫的发烟硫酸代替100％三氧化硫直接参加磺化反应,反应后剩下大量含有有机磺酸的高浓度废硫酸难以处理。如果用100％三氧化硫参加磺化反应,其废硫酸量将大大减少。这样既节约硫酸,又减少被废硫酸带走的有机磺酸的损失,而且可以减少运输量。所以用液体三氧化硫来代替发烟硫酸是有积极意义的。但因液体三氧化硫结晶温度较高,17℃就凝聚成固态。固态的三氧化硫有三种变型态:α型——熔点16.8℃,结晶     

亚硝基硫酸装置的发展

分析了亚硝基硫酸装置在扩容改造中存在的主要问题,进行论证后,提出了解决方案并进行了技术改造.     

亚硝基硫酸装置工艺爆炸危险性分析与控制措施

分析了亚硝基硫酸生产装置的物料以及工艺特点,找出工艺过程的爆炸危险性,并提出了合理的控制措施.     

硫酸燃烧炉燃烧反应热力学分析

本文应用吉布斯自由焓最小化方法建立了宝钢化工二期硫酸装置中硫酸燃烧炉酸性气体复杂燃烧反应体系的模型,并进行了热力学分析。结果表明,燃烧温度越高,出口三氧化硫的平衡浓度越低,而硫和NOx的生成呈升高趋势,但硫的生成更主要取决于酸性气体与空气的混合效果和气体在燃烧炉中的停留时间。     

我国磺化产品的研究与开发

介绍了我国三氧化硫磺化技术的发展过程以及目前所处的现状,指出我国的三氧化硫磺化技术经过50多年的发展已进入成熟发展阶段,基本上实现了磺化装置国产化并向大型化发展。重点介绍了各种三氧化硫磺化产品与三氧化硫硫酸化产品的研发和生产情况。     

氯吲哚的合成工艺研究

以2-氯苯胺、水合三氯乙醛、硫酸羟胺为原料,通过Sandmeyer反应合成7-氯靛红,再由氢化铝锂乙醚还原体系制备得7-氯吲哚;考察了酰胺化反应温度和反应时间、成环反应温度对反应收率的影响;通过对实验结果进行分析,发现在酰胺化反应温度为85℃、反应时间1.5h,关环反应温度为80℃时,产率最高,可达到54.3％.     

硫酸生产危险性及安全对策措施分析

以硫铁矿制酸工艺为例,分析了硫酸生产中主要危险化学物质:硫酸、二氧化硫、三氧化硫及五氧化二钒,辨识了它们的危险因素和存在的部位,并针对物质的危险特性提出了一些相关安全对策措施。     

以废硫酸和硫磺为原料制酸装置运行实践

硫酸烷基化装置副产的废硫酸黏稠、杂质多，必须对其加以处理，进行综合利用。介绍了以这种废硫酸和硫回收装置回收的硫磺为原料的制酸装置工艺流程及其运行情况，特别是炉气工艺参数的控制，分析了生产过程中存在的问题，并提出解决措施。     

Investigations on the side reactions in sulfonation reactions-hydrophobic compounds in the unsulfonated oil fraction

Petroleum ether extracts of alkylbenzene sulfonates prepared by sulfur trioxide, oleum, and sulfuric acid were compared. These extracts contained by-products as well as unreacted material. Dialkylbenzene, originally existing in raw alkylbenzene, resisted against sulfonation, especially when sulfur trioxide was used as sulfonating agent. Sulfone formation seemed to occur in the early stage of sulfonation. Sulfonation with sulfuric acid gave different characteristics to the petroleum ether extract compared with two other means.     

磺化反应和技术

介绍了用三氧化硫、硫酸和发烟硫酸、氯磺酸、二氧化硫和氯气、硫酰氯、二氧化硫和氧气、亚硫酸盐进行磺化反应（包括硫酸盐化反应）的特点和应用，并简要介绍了三氧化硫磺化和烟酸磺化的生产技术。     

磺化剂及磺化工艺技术研究进展

综述了浓硫酸、氯磺酸、三氧化硫、氨基磺酸、亚硫酸盐等磺化剂的性能特点,并具体说明了相应的磺化工艺和生产应用,对比了不同磺化剂的优缺点及发展趋势。重点叙述了三氧化硫作为磺化剂的各种磺化工艺和研究进展,指出三氧化硫磺化性能优越、绿色环保,应用广泛,主要在石油、精细化工等行业有着广泛的发展潜力,但是三氧化硫磺化技术难度较大,需要在设备及工艺等方面进行改进研究以解决当前出现的问题。     

Dosierung von Schwefeltrioxid und Erzeugung von Testaerosolen mithilfe eines Mikrostrukturreaktors

In order to generate an acidic test gas, a microstructured reactor for the oxidation of sulfur dioxide to sulfur trioxide is used to charge a flue gas with sulfur trioxide or sulfuric acid, respectively. During the absorption of the acid gas in water, aerosol formation takes place. The number concentration of the aerosol can be reproducibly adjusted by varying the mass flow of sulfur dioxide and is measured with a condensation particle counter. Thereby, the presented method provides the possibility to produce a H₂SO₄ test aerosol as required for example for testing aerosol precipitation systems.     

超重力技术应用于不同磺化剂合成石油磺酸盐表面活性剂

With the application of HIGEE process intensification technology, petroleum sulfonate surfactant used for enhanced oil recovery was synthesized from petroleum fraction of Shengli crude oil with three sulfonating agents, including diluted liquid sulfur trioxide, diluted gaseous sulfur trioxide and fuming sulfuric acid. For each sulfonating agent, different operation modes (liquid-liquid or gas-liquid reaction with semi-continuous or continuous operation) were applied. The effects of various experimental conditions, such as solvent/oil mass ratio, sulfonating agent/oil mass ratio, gas/liquid ratio, gas concentration, reaction temperature, rotating speed, circulation ratio, reaction time and aging time, on the content of active matter and unsulfonated oil were investigated. Under relatively optimal reaction conditions, the target product was prepared with high mass content of active matter (up to 45.3%) and extremely low oil/water interfacial tension (4.5×10–3 mN•m–1). The product quality and process efficiency are higher compared with traditional sulfonation technology.     

硫酸生产低温位热能回收关键泵密封技术进展

低温位热能回收技术是硫磺制酸工艺中回收三氧化硫吸收工序低温位热能的技术,其中浓硫酸循环泵是热能回收系统(HRS)中的关键设备,其密封是该循环泵的关键。综述了HRS中浓硫酸循环泵的密封技术进展。介绍了该密封所面临的特殊环境,以及目前广泛使用的机械密封和组合式密封的原理、结构和应用。指出气体润滑非接触干气密封应用于该工况应考虑的问题。     

80 kt/a固体硫磺熔融装置生产实践

为了缓解液体硫磺供应的紧张状况,某公司筹建了一套80kt／a固体硫磺熔融装置,以配合硫磺制酸装置的生产。针对固体硫磺熔融装置生产中出现的管线经常堵塞、快速熔硫槽溢流口位置偏高和助滤泵叶轮选型等问题,提出了相应的改造措施,满足了生产要求,取得了较好效果。     

2016年我国硫酸行业生产情况及2017年展望

阐述2016年我国硫酸行业生产运行情况:产量首次出现负增长,硫黄制酸、硫铁矿制酸产量下降,冶炼烟气制酸产量持续上升,产业集中度进一步提高;进口量同比上升22.4％,山东仍然是进口硫酸最大的消费市场;硫酸表观消费量同比下降0.7％,价格略有回升.分析2017年硫酸行业发展形势.