CTA及其淀粉衍生物的开发与应用Ⅰ CTA的新法研制

对3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(简称CTA)的新法研制过程进行了较详细研究.利用对比因素实验对反应的条件进行了探索,并得到了最佳工艺条件三甲胺与1,3-二氯丙醇的配比为11.10～1.68;反应温度控制在55～80℃,反应时间≥6h;对合成的CTA产品借助于IR谱、MS谱和高效液相色谱等手段进行了分析,结果表明为目标产品,产品纯度为98%.     

CTA及其演粉衍生物的开发与应用（Ⅱ）——CTA阳离子淀粉的研制

利用合成的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵（简称CTA）,对其阳离子淀粉的研制过程进行了较为详细地研究。利用正交实验L9（3^4)对合反应的工艺条件进行了探索,并得到了最佳工艺条件A2B1C1D3;测定了产品的IR谱及其含氮量。IR谱定性表明产品为目标产品,产品含氮量为0.15%-0.56%,相应其取代度范围为0.018-0.070。     

2-甲基-1-(4-甲基苯基)丙酮的合成

异丁酸与硫酰氯反应得异丁酰氯，适宜的反应条件为：异丁酸滴加温度25－30℃，滴加时间0．5h；反应温度80℃；反应时间1．5h；收率为92％－93％，在催化剂无水三氯化铝存在下，甲苯与异丁酰氯进行酰基化反应得到2－甲基－1－（4－甲基苯基）丙酮，收率为75％，合成产物经红外光普、核磁共振谱鉴定结构正确。     

饲料添加剂—维生素K3的合成研究

研究了原料配比、反应温度、反应时间等因素对产品收率的影响,得到的优化反应条件为：2－甲基－1,4－萘醌与亚硫酸氢钠的摩尔比为1：1．5;水的用量为2－甲基－1,4－萘醌量的1．5倍;乙醇用量为2－甲基－1,4－萘醌量的3．5倍;反应温度为55℃;反应时间为1h,在最佳条件下,维生素K3的收率稳定在72．5％以上,纯度稳定性在94％以上,并用红外光谱对产品进行了验证。     

CTA及其淀粉衍生物的开发与应用ⅢCTA阳离子淀粉在造纸上的应用

利用自己合成的3－氯－2－羟丙基三甲基氯化铵（简称CTA）阳离子淀粉，对其在造纸上的应用过程进行了较为详细的研究，取得了成功。合成了CTA阳离子淀粉做为造纸助剂应用到造纸上，成纸断裂长提高了0．171km，耐折度提高了6次，成纸灰份提高0.29%，单程留着率提高3．09％,其质量优于目前企业生产中使用的同类型阳离子淀粉，具有较大的推广使用价值。     

双酚F环硫-环氧树脂的制备与表征

利用双酚F型环氧树脂和硫脲为原料，丙酮和甲醇为溶剂，以苯为萃取剂，合成了双酚F型环硫-环氧树脂．考察了反应时间、反应温度、原料配比对产品性能的影响．实验结果表明：最佳反应条件为反应温度40～45℃，反应时间3．0h．并利用红外光谱、核磁共振和化学方法对产品结构进行了表征。     

N－（4－苯甲氰基）－3－氯苯甲酰胺的合成工艺研究

为了得到合成 N－（4－苯甲氰基）－3－氯苯甲酰胺的最优条件,以3－氯苯甲酸和4－硝基苯甲腈为起始原料,经还原、酰氯化、酰胺化合成 N－（4－苯甲氰基）－3－氯苯甲酰胺,考察不同反应条件对产品收率的影响。实验结果表明,得出最佳反应条件为：3－氯苯甲酸与4－氨基苯甲腈物料比1∶1．15,滴加过程控温0～5℃,缚酸剂：DIEA,用量为胺的2倍量,反应2 h,产品收率为89％。得出结论：建立了一种合成 N－（4－苯甲氰基）－3－氯苯甲酰胺的合成路线,该合成路线反应条件温和、工艺操作简便、容易控制。     

钠代草酰乙酸乙酯的合成及与苯肼的反应

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料，经交叉Claisen酯缩合反应合成钠代草草酰乙酸乙酯。讨论反应时间、碱的浓度、原料配比对反应的影响。得出较佳工艺条件为：n(乙醇钠）：n（乙酸乙酯）：n(草酸二乙酯）＝1．02：1．02：1．00，乙醇钠浓度为19．5％，反应时间为4h，产率为76％。用此盐与苯肼与酸性条件下进行加成缩合反应可制得1－苯基－3－羧酸乙酯－5－吡唑啉酮。产物的结构经红外光谱分析确认。     

杀虫磺的合成新工艺研究

研究了由硫化钠与苯磺酰氯反应得到硫代苯磺酸钠盐，再与1-二甲胺基-2，3-二氯丙烷发生亲核取代反应合成目标产物杀虫磺的新工艺．重点对硫代苯磺酸钠盐的反应时间、反应温度和反应溶剂进行了考察，通过正交实验得出最佳合成条件：硫代苯磺酸钠盐的反应温度55～60℃；杀虫磺合成反应时间3h；苯磺酰氯对1-二甲胺基-2，3-二氯丙烷的投料比2：11．2．杀虫磺收率为68％，产品结构经IR，^1H NMR和MS验证．     

双[3—（3，5—二叔丁基—4—经基苯基）丙酸]三甘醇酯的合成与表征

以3—(3，5—二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸甲酯(简称3，5—甲酯)与三甘醇为原料，有机锡为催化剂，通过酯交换法在无溶剂的条件下合成了双[3—(3，5—二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸]三甘醇酯。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明，最佳的反应条件是：反应温度为125—135℃，催化剂为有机锡，催化剂用量为0．50g，反应时间为3．5h，3，5—甲酯与三甘醇摩尔比为2．10：1。在此条件下，收率在94％以上，产品熔点为106—107℃，通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征。     

药物中间体α-羰基苯丁酸的合成研究

由苯甲醛和丙酮酸为原料经缩合，还原、重排三步反应制得产品，用正交设计对每一步反应的工艺条件进行优化，第一步缩合反应由文献值66．7％提高到79．9％，得到最佳工艺为：反应温度0℃，反应时间为1小时。第二步还原反应收率由文献值32％提高到82％，得到最佳工艺为：水解温度40℃，反应时间为3小时，pH值为1，第三步反应收率为32％，全程收率为由文献值11％－15％，提高到21％，在第二步制备3－苯甲叉乳酸时发现有二聚物产生。     

温和条件下四氯化锆—萘催化合成活性氢化钠

以四氯化锆－萘为催化剂，四氢呋喃为分散剂，金属钠与氢气反应可以定量地转化成氢化钠。考察了不同时间内催化剂四氯化锆、萘量以及温度对钠催化氢化转化率的影响，得到最佳反应条件为：在常压下，物料配比是钠：萘：四氯化锆等于１００：５：２；反应温度４０℃；反应时间６－９ｈ。对于产品氢化钠进行了比表面积测定，表明氢化钠具有很高的催化活性，共数值为１１０．３ｍ＾２／ｇ，转化率在８０％以上。     

硝酸铈铵催化合成乙酸叔丁酯

以硝酸铈铵为催化剂，对叔丁醇与乙酸酐之间的酰化反应进行了研究，考察了反应温度、反应时间、催化剂用量以及酐醇摩尔比对乙酸叔丁酯收率的影响。实验结果表明，硝酸铈铵有着较好的催化活性，当反应条件为：反应温度为45℃；反应时间为30h；酐醇摩尔比为1：1；催化剂摩尔分数为1％时乙酸叔丁酯的分离收率可达到84．2％，且所得产品无色透明，具有很高的纯度。合成反应条件温和，催化剂用量小，操作简便，后处理过程简单，无三废产生。产品经红外光谱进行了表征。     

三苄基没食子酸苄酯的合成

在140℃、氮气保护、二甲亚砜作溶剂的条件下，以没食子酸、苄基氯和碳酸钾为原材料，对三苄基没食子酸苄酯的合成反应进行了研究，经实验确定最佳反应条件为：没食子酸、苄基氯与碳酸钾比例1：5．04：6．7（重量比），苄基氯滴加速度30ml/h，反应时间7h，清洗液甲醇－水比例4：1（体积比），产品产率达71．5％。     

废旧聚苯乙烯泡沫的化学改性

本文以废旧聚苯乙烯泡沫为原料，经磺化反应制备了完全溶于水的聚苯乙烯磺酸，确定了最佳工艺条件为浓硫酸：丙酸酐=1：1；反应温度：323K；反应时间：2h；产品磺化度88．4％。     

三氯乙磷法合成三甲基乙酰氯的研究

以三甲基乙酸、三氯化磷为原料,通过正交实验对影响反应的因素进行考察,确定最佳反应工艺条件为：三氯化磷与三甲基醋酸摩尔比为0．4：1,反应温度为50℃,加料时间15－30min,反应时间1－1．5h,合成收率达到90％以上。该反应工艺条件温和,具有工业化生产价值。产品纯度接近法国SNPE公司标准。     

KF/Al2O3催化下2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙烯醛的合成研究

对KF／Al2O3催化洋茉莉醛和丙醛进行Claisen-Schmidt缩合反应2－甲基－3－（3，4－亚甲二氧基苯基）丙烯醛进行了研究，结果表明KF／Al2O3是较好的催化剂，通过正交实验确定了适宜的工艺条件：洋茉莉醛：丙醛为0．3：0．42（摩尔比），14g催化剂，丙醛滴加时间2h，反应温度60－70℃，反应时间2h，平均摩尔收率为80．2％。     

ε-己内酯的合成新工艺

以环己酮为原料，乙酸为溶剂，过硼酸钠四水化合物为氧化剂，合成了ε-己内酯．通过对ε-己内酯合成工艺条件的研究，得到了最佳合成工艺条件；环己酮与过硼酸钠四水化合物摩尔比为1：1．5，反应时间3h，反应温度80℃．在最佳反应条件下进行ε-己内酯的合成实验，其收率达到70．1％．     

氯化锂催化合成乙酸叔丁酯

以氯化锂为催化剂，对叔丁醇与乙酸酐之间的酰化反应进行了研究，考察了反应温度、反应时间、催化剂用量以及酐醇摩尔比对乙酸叔丁酯收率的影响。结果表明，氯化锂有较好的催化活性，当反应条件为：反应温度为60℃：反应时间为4h；酐醇摩尔比为2：1；催化剂摩尔分数为12％时乙酸叔丁酯的分离收率可达到67．7％，且所得产品无色透明，具有很高的纯度。合成反应条件温和，反应时间较短，操作简便，后处理过程简单，无三废产生。产品经红外光谱进行了表征。     

温和条件下四氯化锆-萘催化合成活性氢化钠

以四氯化锆－萘为催化剂，四氢呋喃为分散剂，金属钠与氢气反应可以定量地转化成氢化钠。考察了不同时间内催化剂四氯化锆、萘量以及温度对钠催化氢化转化率的影响，得到最佳反应条件为：在常压下，物料配比是钠：萘：四氯化锆等于１００：５：２（摩尔比）；反应温度４０℃；反应时间６～９ｈ。对于产品氢化钠进行了比表面积测定，表明氢化钠具有很高的催化活性，其数值为１１０．３／ｇ，转化率在８０％以上。