废TBP-溶剂的固化研究

李文研究苯乙烯固化处理废TBP溶剂的工艺条件。用模拟的废TBP溶剂和联邦德国WAK后处理厂的真实废TBP溶剂制备了固化样品,测定了它们的抗浸出性能、耐辐照性、热稳定性和贮存耐久性。此法能包容高达70％(W)的废TBP溶剂。测定结果表明,固化物满足贮存和处置的要求。     

γ射线辐照下,磷酸三丁酯聚合体及脱氢磷酸三丁酯的形成机理

γ射线辐照TBP,TBP的激发单态分解导致形成不饱和TBP(脱氢TBP),其G_(双键)=1.01±0.1,H_2O与O_2的存在可抑制不饱和TBP的生成。TBP的第二种激发态(三重态)可导致形成TBP聚合体,O_2的存在可抑制TBP聚合体的形成,但使DBP的G值增大。     

二(2-乙基己基)亚砜萃取铀

亚砜是六十年代发展起来的一类萃取剂,它的萃取性能与中性磷萃取剂TBP相似,烷基亚砜对铀、钍、希土元素的分离效率比TBP高,尤其是它的辐解产物不像TBP那样对裂片元素有很强的亲合力,因此以亚砜代替TBP具有一定的优越性。 亚砜类对铀的萃取研究得较多的是二辛基亚砜(DOSO),但DOSO在脂肪烃类溶剂中溶解度小,这给萃取带来一定的限制,二(2-乙基己基)亚砜(DEHSO)与DOSO的碳原子     

钍-铀燃料后处理中新萃取剂的研究——Ⅱ.亚砜类的研究及其结构与性能的关系

研究了5种亚砜类萃取剂在稀释剂(煤油及芳烃稀释剂)中的溶解性及对钍、铀的萃取性能。结果表明,二个具支链的烷基亚砜,即二(2-乙基己基)亚砜及二(1-甲基庚基)亚砜不仅与TBP一样可与煤油互溶,而且某些性能优于TBP。还对亚砜萃取剂结构与性能的关系作了初步探讨。     

HBTMPDTP-TBP从硝酸中协同萃取镅

研究了二(2,4,4三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)磷酸三丁酯(TBP)煤油(OK)从pH=2～4的10molLNaNO3介质中萃取示踪量镅的行为。结果表明,HBTMPDTPTBP体系有明显的协萃效应。考察了HBTMPDTP和TBP浓度及平衡水相pH值对镅的分配比的影响,用斜率法测定了协萃配合物的组成为:AmA3·HA·TBP。计算了协萃平衡常数并讨论了萃取机理。     

HMBMPPT-TBP/氯仿对铀的协同萃取

研究了以氯仿为溶剂时,4 (4 甲氧基) 苯甲酰基 2,4 二氢 5 甲基 2 苯基 3H 吡唑硫酮 3(HMBMPPT)与中性萃取剂磷酸三丁酯(TBP)在硝酸介质中对铀(Ⅵ)的协同萃取行为,考察了pH、萃取剂浓度和协萃剂浓度对分配比的影响。推测了协萃配合物的化学组成为:UO2NO3·MBMPPT·TBP和UO2(MBMPPT)2·TBP。     

萃取剂的辐射稳定性的研究(Ⅸ)——甲基膦酸二异戊酯及甲基膦酸二正丁酯的γ辐解

本文报导甲基膦酸二异戊酯(DAMP)及甲基膦酸二正丁酯(DBMP)在3×10~(20)～1×10~(22)电子伏/克剂量范围内的γ辐解行为。对它们的降解产物中的气体、酸性产物、中性聚合物之G值进行了测量,并与TBP作比较。。它们的G_(聚合物)和G_(酸性物)均比TBP小。它们都有较好的耐辐射稳定性。DAMP及     

二正辛基亚砜对主要裂片元素的萃取及其受辐照的影响

研究了二正辛基亚砜(DOSO)从HNO_3介质中萃取主要裂变产物Zr-Nb、Ru、Nd和Cs的萃取性质,并和相同条件下的TBP萃取性质相比较。结果表明,DOSO的萃取性质类似于TBP,但在相同条件下,DOSO萃取主要裂片的分配系数要比TBP的高。本文还研究了辐照对DOSO萃取性质的影响。     

磷酸三异戊酯、磷酸三仲丁酯对U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)的萃取性能

研究了磷酸三异戊酯(TiAP)、磷酸三仲丁酯(TsBP)的正十二烷溶液从硝酸介质中萃取U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)的性能及Th(Ⅳ)的萃取容量,并在相同条件下与磷酸三丁酯(TBP)的萃取性质进行了比较。结果表明:TiAP对Th(Ⅳ)、U(Ⅵ)的萃取性能与TBP相近,相同酸度情况下,分配比均略高于TBP;TsBP萃取U(Ⅵ)的分配比高于TBP,而萃取Th(Ⅳ)的分配比低于TBP。随着水相硝酸浓度的增大,两种萃取剂对Th(Ⅳ)、U(Ⅵ)的萃取分配比增大,但在较高酸度下则相反;同时比较了TiAP、TsBP、TBP对Th(Ⅳ)的萃取容量。     

硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究 Ⅲ.辐照的TBP萃取铌

研究了辐照的TBP从不同水相溶液中萃取铌的行为和对有机相中铌的洗涤效果。TBP的辐照剂量为1×10~3～7.5×10~5Gy。观测了钼、铀和F~-等对辐照的TBP萃取铌的影响。初步探讨了界面污物与D_(Nb)的关系及其对~(95)Nb的吸附。结果表明:辐照的TBP萃取铌时,D_(Nb)增加的主要原因是HDBP的作用。TBP和HDBP间的反协同效应使辐照的TBP萃取铌受到抑制。钼会明显地削弱TBP和HDBP的反协同效应,因而使辐照的TBP萃取铌时D_(Nb)显著增加。     

N—（2—乙基）己基己内酰胺对主要裂片元素的萃取及γ辐照对萃取行为的影响

研究了N-(2-乙基)己基己内酰胺(EHCLA)和磷酸三丁酯(TBP)从硝酸介质中对主要裂片元素锆、铌和钌的萃取性质,以及辐照对EHCLA及TBP萃取性质的影响,结果表明,EHCLA的萃取性质类似于TBP。EHCLA的辐照稳定性比TBP好,特别是辐照对萃取锆的影响比TBP萃取锆小得多。     

超临界二氧化碳中TBP络合萃取硝酸钕

将超临界流体萃取技术应用于乏燃料后处理中,可简化后处理流程、减少二次废液的产生。本工作进行了含磷酸三丁酯(TBP)的超临界二氧化碳(SC-CO2)络合萃取硝酸钕的实验研究,考察了硝酸钕粒径、TBP流量、系统温度和压力对络合萃取过程的影响。实验结果表明,含TBP的SC-CO2可高效萃取硝酸钕,萃取率达97%以上,增大TBP流量可加快萃取过程,而粒径、温度和压力对萃取速率的影响则较小。由实验结果可推断,该络合萃取过程的动力学受络合反应控制,并用一动力学模型计算出表观反应速率常数。     

几种中性磷型萃取剂性能的比较

研究了四种中性磷型萃取剂——甲基膦酸二异戊酯(DAMP)、丁基膦酸二丁酯(DBBP)、甲基膦酸二异混和酯(P-311)和磷酸三丁酯(TBP)的萃取性能、反萃取性能。以实验室规模在塔式设备中进行连续试验,观察了它们的操作性能,并验证了小型试验结果。通过小型循环试验,比较了这四种萃取剂在硝酸介质中的稳定性,并测得了它们的降解常数K。实验结果表明,若选用新萃取剂代替TBP,那么应首先考虑DBBP。因为它的萃取效率高,物理操作性能好;在硝酸介质中,它的化学稳定性和对阴离子的适应性比TBP好。可是,它也有缺点,如溶解度大,目前的生产成本较高。不过,采取适当的措施,这些缺点可以得到一定的克服。     

The Distribution of Plutonium(Ⅲ,Ⅳ) Nitrate Between Dilute TBP/OK and Aqueous Phase

The distribution of plutonium (Ⅲ, Ⅳ) nitrate between dilute TBP/OK and aqueous phase is systematically investigated. On the basis of the preparation and stabilization of Pu(Ⅲ, Ⅳ), the influences of the concentration of HNO3, Al(NO3)3, TBP and UO2(NO3)2 on the distribution ratio of them are studied at 25℃. The results indicate that the distribution ratio of Pu(Ⅳ) has a maximum while that of Pu(Ⅲ) increases with the concentration of HNO3. The distribution ratio of Pu(Ⅲ, Ⅳ) increases along with the concentration of Al(NO3)3 and TBP. The extraction reaction     

有机萃取剂的研究(Ⅴ) 甲基膦酸二异戊酯的合成

甲基膦酸二异戊酯(DAMP)是一种应用于铀化合物纯化工艺的中性磷型萃取剂,它对铀的萃取性能较常用的磷酸三丁酯(TBP)优良。由于DAMP分子中具有一个稳定性较高的C—P键,它的化学及辐照稳定性也应高于TBP。索洛夫金(Соловкин)等曾对甲基膦酸二异戊酯的萃取性能进行了一些基本的研究。但它的制备方法文献上还缺乏详细记载。本文报导这个萃取剂的几种合成方法。     

热解燃烧废TBP/OK料液配制

采用热解燃烧法处理放射性废磷酸三丁脂/煤油(TBP/OK)溶剂时,为避免热解产生的磷酸腐蚀以及使其充分热解,需在TBP／OK溶剂中加八固磷剂和表面活性剂,并配成均匀、稳定料液。本工作研究配制TBP／OK乳状液和TBP主要降解产物磷酸二丁脂(DBP)对乳状液配制的影响。利用放射性废TBP／OK溶剂进行了热解燃烧废TBP/OK料液配制的配方验证，并推荐了一种能够满足工业规模处理放射性废TBP／OK的料液配方。     

(2—乙基)己基亚砜从硝酸介质中萃取裂片元素锆、铌、钌及γ辐照对萃取性质的影响

所有实验与相同条件下的TBP进行比较。结果表明(2-乙基)己基亚砜(DEHSO)萃取Zr、Nb、Ru元素的分配系数与水相硝酸浓度的变化规律和TBP相似,但DEHSO的萃取能力普遍比TBP强。在低辐照条件下,辐照对萃取分配系数几乎无影响;高辐照剂量下,辐照对这些元素萃取分配系数的影响比较复杂。DEHSO的辐解稳定性明显比TBP好。     

Synergistic extraction of U（VI） and Th（IV） from nitric acid media with HBMPPT and TBP in toluene

The sysnergistic extraction of U(VI)and Th(IV) from nitric acid solution by HBMPPT(4-benzoyl-2,4-dihydro-5-methyl-2-phenyl-3H-pyrazol-3-thione) and TBP( tributylphosphate)in toluene was studied.The extraction ability of HBMPPT for U(VI) and Th(IV) was not so high.but when a little TBP was added in,the ability to extract U(VI) and Th(IV) was improved.The extracted complexes may be presented as UO2NO3.BMPPT.TBP and UO2(BMPPT)2.TBP for U(VI).and Th(NO3)3.BMPPT.TBP and Th(NO3)2(BMPPT)2.TBP for Th(IV),respectively,in the synergistic extraction system.The synergistic effect of HBMPPT and TBP makes the separation cofeeicient of U(VI)/Th (IV) or U(VI)/Eu(Ⅲ) reach a high value.     

协同萃取规律的研究(Ⅲ)——AB类二元体系(PMBP TBP或DPSO)ABB类三元体系(PMBP TBP DPSO)协萃硝酸铀酰的研究

本文研究了1-苯基3-甲基4-苯甲酰吡唑酮-5(PMBP)与磷酸三丁酯(TBP)或二苯亚砜(DPSO)的苯溶液从硝酸介质中对U(Ⅵ)的萃取,实验发现有显著的二元协萃效应,并测定了二元协萃络合物的组成为 UO_2A_2·TBP或 UO_2A_2·DPSO,求得二元协萃平衡常数为1gβ_(12)=3.58,1gβ_(13)=3.61。 根据配位数饱和原理,我们预测有ABB类三元协萃络合物存在的可能性。本文以PMBP TBP DPSO 体系苯溶液从硝酸底液萃取U(Ⅵ),实验发现了三元协萃现象存在的条件,测定了三元协萃络合物的组成为UO_2A_2·TBP·DPSO,并首次提出三元协萃平衡常数的计算方法,测得1gβ_(123)=5.58。     

二(2-乙基己基)磷酸和磷酸三丁酯对硫酸氧铀的协同萃取

自1958年提出二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)与磷酸三丁酯(TBP)协同萃取以来,对协同萃取的研究日益增多,D2EHPA和TBP的协同萃取已經应用到炼鈾工艺中。对于D2EHPA单独的和协同的萃取性能也有許多研究工作,其中布雷克(Blake)等人对影响协同萃取的各种因素作了詳細的研究。但是,对于D2EHPA-TBP协同萃取UO_2~(++)的机构却