Cr2O7^2-／Cr^a＋和Ce^4＋／Ce^3＋电解液作媒质间接合成对甲氧基苯甲醛

在高剪切混合乳化机搅拌下，通过对Cr2O7^2-／Cr^a 和Ce^4 ／Ce^3 两种媒质间接合成对甲氧基苯甲醛槽外反应的研究，得到合成对甲氧基苯甲醛的优选条件分别为：原料配比n(Cr2O7^2-)：n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1：6，反应温度80℃，反应时间10min，对甲氧基苯甲醛反应收率90．5％：原料配比n(Ce^4-)：n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1：1，反应温度30℃，反应时间6min，对甲氧基苯甲醛反应收率97．1％。结果表明，Ce^4 ／Ce^3 做媒质产品时．空效率较低，这是Ce^4 ／Ce^3 媒质存在的本质缺陷：而Cr2O7^2-/Cr^3 做媒质产品时一空效率提高近2倍，显著地增加产品的产量，提高了经济效益。     

以Ce3+/Ce4+为媒质间接电合成1,4-萘醌

探讨了以Ce³⁺/Ce⁴⁺为媒质的1,4-萘醌间接电化学合成反应。考察了液相氧化、Ce³⁺电解氧化过程的影响因素,并进行了萘醌的间接电合成实验。结果发现,硫酸浓度、溶液温度对铈离子的氧化能力和电化学反应活性具有重要的影响;当温度为70℃、硫酸浓度为1.0 mol·L^-1时,液相氧化反应的收率最高(85.8%)。Ce³⁺电解氧化的最优条件为:电流密度50 mA·cm^-2、硫酸浓度1.0 mol·L^-1、温度为50℃,其电流效率可达90.6%;间接电合成实验过程中萘醌的平均收率达85.7%,Ce³⁺电解氧化的平均电流效率达87.8%,并且电解过程具有良好的稳定性,表明该技术具有良好的产业化应用前景。     

5-乙酰基-2-甲氧基苯甲醛的合成

以对甲氧基苯乙酮为原料,经过氯甲基化、Sommelet反应两步合成了标题化合物,总收率为55.7%左右。     

2-氟-5-甲氧基苯甲醛的合成

以4-氟-3-甲基苯胺为原料,经重氮化、甲基化和溴化、水解等四步反应合成2-氟-5-甲氧基苯甲醛,产物的含量为99.176%(HPLC),总摩尔产率约37%,产物结构通过了1 H NMR和MS的验证。其中,重氮化酸性水解反应的最佳条件为n(4-氟-3-甲基苯胺)∶n(水)∶n(磷酸)∶n(五水硫酸铜)=1∶30∶4.0∶1.1,甲基化反应的最佳反应条件为n(4-氟-3-甲基苯酚)∶n(硫酸二甲酯)=1∶1.3,NaOH水溶液的质量浓度为20%,反应时间约为10h。该法具有生产成本低、反应条件温和、易于工业化生产等优点。     

2-氯-3,4-二甲氧基苯甲醛的合成研究

以3,4-二甲氧基苯甲醛为原料,在二氯亚砜作用下,一步反应合成得到目标产物2-氯-3,4-二甲氧基苯甲醛,其结构经1 HNMR和GC-MS确证。对影响目标产物收率的因素进行了考察,确定的最佳反应条件为:物料n(3,4-二甲氧基苯甲醛)∶n(二氯亚砜)=1∶1.3,反应溶剂为二氯甲烷,反应温度为-30℃,反应时间为16h。在此最佳反应条件下,目标产物的收率为63.4%。     

间接电合成槽型结构的研究

研究了Ce4+/Ce3+做氧化媒质间接电合成芳香醛的槽型结构。结果表明,隔膜电解槽与无隔膜电解槽相比,电解收率高6 8%,电流效率高6 6%;在无隔膜电解槽内,槽压低0 85V,通过调节阴阳极面积比,减少在阳极区Ce3+电解氧化生成的Ce4+在阴极区被还原为Ce3+,电耗比隔膜电解槽减少70 6kW·h/t,生产对甲氧基苯甲醛电耗减少590kW·h/t。     

3,4-二甲氧基苯甲醛的合成

以对甲酚为原料，经过溴化，甲氧基化和氧化3步反应合成3，4－二甲氧基苯甲醛，收率达70％左右。     

2，4-二甲氧基苯甲醛的经济合成新工艺

以1,3-二甲氧基苯为原料,经Vilsmeier法使用DMF直接甲酰化来经济合成2,4-二甲氧基苯甲醛,获得IR、NMR定性合格的产品,经正交试验优化后无需提纯即可制得纯度98.64%、收率94.2%的目标产物,精制后纯度可达到99.6%。     

无水溶剂法合成4-甲氧基苯甲醛的新工艺研究

研究了以4-羟基苯甲醛和硫酸二甲酯为原料在无水溶剂中合成4-甲氧基苯甲醛的工艺.考察了不同溶剂,加料方式,脱水方式,投料比,反应温度和反应时间诸因素对产物4-甲氧基苯甲醛收率的影响.结果表明:当投料比为n(对羟基苯甲醛):n(硫酸二甲酯):n(无水复合钾盐)=1∶0.67∶0.65,以极性有机物DMF为溶剂,反应温度为...     

SO42-/TiO2-La2O3催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

以稀土改性固体超强酸SO42 -/TiO2 La2 O3 为催化剂 ,通过苯甲醛和乙二醇反应合成苯甲醛乙二醇缩醛 ,探讨了SO42 -/TiO2 La2 O3 对缩醛反应的催化活性 ,较系统地研究了醇醛物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明 :SO42 -/TiO2 La2 O3 是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂 ,在n(醇 )∶n(醛 ) =2 .0∶ 1,催化剂用量为反应物料总质量的 0 .5 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 5 0min的优化条件下 ,苯甲醛乙二醇缩醛收率可达 90 %。     

Electrochemical behaviour of Mn3+/Mn2+, Co3+/Co2+ and Ce4+/Ce4+ redox mediators in methanesulfonic acid

The redox behaviour of Mn³⁺/Mn²⁺, Co³⁺/Co²⁺ and Ce⁴⁺/Ce³⁺ mediators commonly used in indirect oxidation of organic compounds were evaluated in methane sulfonic acid on a glassy carbon working electrode employing cyclic voltammetry. Manganic methanesulfonate exhibits higher instability in dilute methanesulfonic acid. The solid MnO₂ formed during disproportionation on the glassy carbon electrode further affects the reproducibility. Cobaltic methanesulfonate formation occurs only at oxygen evolution region rendering the overall oxidation process less efficient. Ceric methane sulfonate formation is highly efficient over a wide acid concentration range. Ceric methanesulfonate can also be employed over a wide temperature range to oxidize different aromatic compounds.     

Ce~(4+)/Ce~(3+)做氧化媒质间接电合成邻氯苯甲醛

用硫酸做介质、Ce4 + Ce3+ 做氧化媒质间接电合成邻氯苯甲醛。通过正交实验和单因素实验确定出最佳工艺条件为 :反应温度 348K ,表面活性剂浓度 1 .4× 1 0 - 3～ 2 .2× 1 0 - 3mol L ,硫酸浓度 7.5mol L。在优化的实验条件下邻氯苯甲醛的产率达 93.1 % ;在相应的电解实验中 ,电流效率为 89.46% ,电解收率为 50 .1 5%。     

间接电氧化媒质Ce4+/Ce3+的循环与再利用

设计了一种适用于间接电氧化合成反应,中试规模的填充式隔膜电解槽.该电解槽以铜板为阴极,PbO2/Ti石墨颗粒填充电极为阳极,电解液[0.16mol/L Ce2(SO4)3,1.5 mol/L H2SO4]采用外循环的方式控制其温度为30～50℃,在50A/m2的电流密度下电解,获得大于80%的电流效率.讨论了电极材料、电流密度、电解液温度、Ce3+浓度和循环次数等对电流效率的影响.其中Ce3+浓度是限制电流密度和影响电流效率的主要因素;电解液在间接电氧化对甲氧基甲苯反应中连续循环使用20次,仍然保持高于85%的电流效率;PbO2/Ti石墨颗粒填充电极使用寿命超过6个月.     

电解条件对Cr3+电化学氧化过程瞬时电流效率的影响研究

在隔膜式电解槽中,分别以PbO2和Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2为阳极,以Cu为阴极,对硫酸介质中影响Cr3+电化学氧化生成Cr2O72-过程瞬时电流效率的因素进行了研究.实验结果表明,在硫酸介质中进行Cr3+电化学氧化时,操作电流密度、反应温度、硫酸浓度、阳极材料、超声等因素都会影响Cr3+电化学氧化生成Cr2O72-过程的瞬时电流效率.瞬时电流效率随操作电流密度和硫酸浓度的增大而下降,随反应温度的升高而增大;Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极与PbO2电极比有较大的比表面积,瞬时电流效率高于PbO2电极;电解体系中引入超声,减小了电极表面的扩散层厚度,强化了Cr3+向电极表面的传质, 超声场作用提高了瞬时电流效率. 在25℃、硫酸浓度为1.5mol·L-1、 Cr3+浓度为0.070 mol·L-1、操作电流密度为0.02～0.15A·cm-2时,Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2为阳极的瞬时电流效率比PbO2电极提高了4%～12%;在Cr3+浓度为0.040mol·L-1下操作,以Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2为阳极,有超声场作用的瞬时电流效率比无超声作用时的瞬时电流效率提高了4%～11%.     

Synthesis and photoluminescence properties of Eu2+/Eu3+ or Ce3+/Eu3+ co-doped Sr5(BO3)3F compounds

The synthesis and photo-luminescence properties of Eu²⁺/Eu³⁺ or Ce³⁺/Eu³⁺ co-doped Sr₅(BO₃)₃F compounds are reported. Using the Sr₅(BO₃)₃F as the host, through the solid state reaction under the reductive atmosphere, Eu²⁺/Eu³⁺ and Ce³⁺/Eu³⁺co-doped samples were prepared. These compounds exhibit good photo-luminescence properties. Under the excitation of 376 nm, an unusual red orange emission coming from the Eu²⁺ ions can be obtained in Eu ions doped Sr₅(BO₃)₃F, which exhibits a broadband emission in the range of 450–800 nm with the peak at around 600 nm. At the same time, the characteristic f-f excitation and emission of Eu³⁺ can improve and adjust the Eu²⁺ emission in Eu³⁺/Eu²⁺ codoped Sr₅(BO₃)₃F. In addition, the adjustable luminescence properties from blue to white of Sr₅(BO₃)₃F:Ce³⁺, Eu³⁺ are investigated. The energy transfer behavior from Ce³⁺ to Eu³⁺ was confirmed. In the spectra of the co-doped samples, we can hardly observe the characteristic peak of Eu²⁺, because Ce⁴⁺ can oxidize Eu²⁺ to Eu³⁺, and Ce⁴⁺ itself is reduced to Ce³⁺. The CIE coordinates from (0.2758, 0.2420) to (0.3857, 0.3015) show Sr₅(BO₃)₃F:3%Ce³⁺, x%Eu³⁺ (x = 1,3,5,7,9) are in the white light emission region. All results demonstrate that the Sr₅(BO₃)₃F:Eu³⁺/Eu²⁺ and Sr₅(BO₃)₃F:Ce³⁺/Eu³⁺ phosphors have good application prospects for LED plant growth and white LED, respectively. The bond energy method was used to explain the reason why the Eu²⁺/Eu³⁺ ion instead of only Eu²⁺ and Ce³⁺/Eu³⁺ instead of Ce³⁺/Eu³⁺/Eu²⁺ can exist in the host Sr₅(BO₃)₃F. The theoretical analysis agree well with the experimental result.     

Luminescence behavior of Nd3+/Zr4+/3+ Co-activated ZrP2O7 persistent phosphor

The bluish-green long persistent phosphor (LPP) materials ZrP₂O₇:Nd³⁺ were synthesized in a reducing atmosphere by a conventional high-temperature solid state reaction. The XRD patterns, XPS survey scan, excitation and emission spectra, decay curves and thermoluminescence (TL) curves were used for investigating the structure and luminescence properties and mechanism of the materials. The emission band between 400 and 600 nm exhibit the characteristics of blue emission from d-d transitions of Zr and the characteristics of green emission from f-f transitions of Nd³⁺. The TL curves showed that the formation of high-concentration trap level at 337 K (0.73 eV) was mainly responsible for the LPP phenomenon of ZrP₂O₇:Nd³⁺ at room temperature.