催化裂化汽油铜片腐蚀影响因素的研究

从催化裂化汽油的精制工艺入手,分析了造成汽油铜片腐蚀不合格的原因,对汽油中的活性硫化物如元素硫、硫化氢等进行了深入研究,并对如何避免汽油铜片腐蚀的发生提出了建议。研究表明:催化裂化稳定汽油中的硫化氢气体、元素硫和硫醇是引起铜片腐蚀的主要物质;催化裂化装置有时出现的汽油铜片腐蚀不合格是由其循环碱液引起的。     

气相色谱法测定液化气中的元素硫

液化气中的元素硫被萃取到溶剂甲苯中，再用气相色谱测定催化裂化汽油中的元素硫方法测定萃取液中的元素硫。该方法成功地用于液化气铜片腐蚀不合格的原因分析。     

气相色谱法测定催化裂化汽油中的元素硫

采用衍生化法将催化裂化汽油中的元素硫转化成相应的三苯膦硫化物，在带有磷滤光片的火焰光度检测器的气相色谱仪上进行检测，解决了元素硫沸点高无法用色谱法分析的问题。所用磷滤光片不受其它有机硫化物的干扰。本方法的测量范围为0．1～30μg／g，重复试验数据的分散程度很小(3％以内)。对于催化裂化汽油中元素硫的测定准确度高，重复性好，时间短，操作简单。     

催化汽油脱臭过程多硫化物产生的原因及解决途径

在纤维膜接触器中，元素硫与汽油脱臭生成的二硫化物反应生成多硫化物，造成汽油的铜片腐蚀不合格。实验分析判断，多硫化物是引起催化汽油纤维膜接触器脱臭出现阶段性铜片不合格的原因。对其形成机理的研究和定性分析，证实上游汽油来料中元素硫是直接原因。催化裂化压缩富气及汽油中含有较高浓度的硫化氢，在有氧气存在的水洗环境下，当pH值小于8．0时，易产生元素硫并溶于汽油。用实验室分析结果指导生产工艺参数的调整，汽油铜片腐蚀问题得到了有效解决。分析了碱液置换对缓解汽油铜片腐蚀的机理。防止多硫化物产生、消除其对汽油铜片腐蚀的影响主要措施有：提高汽油水洗环境的pH值；减少压缩富气中氧气的夹带；碱液置换。     

类型硫在催化裂化过程中的转化机理分析及脱硫方法探讨

主要对原料油中噻吩、苯并噻吩、硫醚等类型硫在催化裂化过程中的转化机理和路径去向进行了综述和分析,并与催化汽油中类型硫的标定结果进行了对比;讨论了催化操作条件、催化剂类型及原料油组成对类型硫的裂化脱硫过程的影响,对于两种主要脱硫技术吸附脱硫和加氢精制进行了探讨。噻吩在催化剂B酸中心易形成β碳正离子并进一步转化为不同的中间产物,再经过氢转移反应和裂化反应开环裂化脱硫生成H 2S进入气相,或生成烷基噻吩等硫化物主要进入汽油馏分段,苯并噻吩和二苯并噻吩比噻吩更难开环裂化,其脱硫产物主要进入柴油馏分段。较低的反应温度、较高的剂油比、较长的反应时间、晶胞参数高、酸密度大的催化剂及较多的供氢剂有利于脱除类型硫。     

类型硫在催化裂化过程中的转化机理分析及脱硫方法探讨

主要对原料油中噻吩、苯并噻吩、硫醚等类型硫在催化裂化过程中的转化机理和路径去向进行了综述和分析,并与催化汽油中类型硫的标定结果进行了对比;讨论了催化操作条件、催化剂类型及原料油组成对类型硫的裂化脱硫过程的影响,对于两种主要脱硫技术吸附脱硫和加氢精制进行了探讨。噻吩在催化剂B酸中心易形成β碳正离子并进一步转化为不同的中间产物,再经过氢转移反应和裂化反应开环裂化脱硫生成H_2S进入气相,或生成烷基噻吩等硫化物主要进入汽油馏分段,苯并噻吩和二苯并噻吩比噻吩更难开环裂化,其脱硫产物主要进入柴油馏分段。较低的反应温度、较高的剂油比、较长的反应时间、晶胞参数高、酸密度大的催化剂及较多的供氢剂有利于脱除类型硫。     

催化裂化汽油中硫和族组成及硫化物类型的馏分分布

分别对山东石大科技集团公司胜华教学实验厂和中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司胜利炼油厂的催化裂化(FCC)汽油进行了实沸点切割，测定了各窄馏分的硫含量、族组成和硫化物类型分布。结果表明，FCC汽油中的硫含量随馏分沸点的升高而增加，两种FCC汽油具有相似的硫化物含量分布，其中噻吩硫占50％～60％，二硫化物占5％～6％，硫醚占25％～30％，硫醇占10％～13％。硫醚和硫醇主要集中在小于100℃的馏分中，二硫化物主要集中在70～100℃的馏分中，噻吩主要集中在大于100℃的馏分中。FCC汽油的烯烃含量随馏分沸点的升高而减少，烷烃和烯烃主要集中在小于85℃的馏分中，芳烃主要集中在大于145℃的馏分中，环烷烃的分布比较均匀。FCC汽油中的辛烷值分布呈现两头高中间低的趋势。     

汽油铜片腐蚀不合格的原因分析及对策

针对中国石化济南分公司催化裂化精制汽油铜片腐蚀经常不合格,并导致成品调合罐样品常常出现铜片腐蚀不合格的情况,对原因进行分析并提出应对措施。结果表明,成品汽油铜片腐蚀不合格的原因是第一套催化裂化装置(简称一催化)的精制汽油中含有多硫化物等活性硫化物,由一催化精制汽油原料所含直馏汽油中的单质硫转化而来。通过更改工艺,将含有单质硫的一催化稳定汽油和部分二催化稳定汽油进S Zorb装置,剩余的二催化稳定汽油则进入脱硫脱臭单元,从而解决了成品汽油铜片腐蚀不合格的问题。     

催化裂化汽油铜片腐蚀不合格原因及解决措施

中国石油化工股份有限公司武汉分公司通过实验室试验及分析检测,确定了催化裂化精制汽油铜片腐蚀试验通不过的原因是多硫化物。对多硫化物产生的原因进行研究表明,汽油铜片腐蚀不合格与精制过程中的纤维膜接触器无关,而与进入精制系统前汽油中所携带的单质硫有关。通过采取一系列措施有效地解决了汽油铜片腐蚀不合格的问题。     

浅谈催化裂化装置设备腐蚀及防护

通过对催化裂化装置设备腐蚀故障及设备腐蚀调查的分析。认为反一再系统的高温氧化及催化剂磨蚀冲刷是催化裂化装置设备腐蚀的主要原因，同时对高硫油加工可能带来的设备腐蚀问题进行了初步分析并提出解决措施.     

Study on the Role of Thermal Cracking in FCC Cycle

Thermal cracking reaction is unavoidable in the FCC reactionsystem. The conversion rate during thermal cracking reac-tion will be enhanced with an increasing process severity,resulting in an increase in dry gas and coke yield in productslate and a reduction of yield and quality of liquidproducts[1]. However, during heavy oil FCC process largeroil and gas molecules can hardly enter the zeolite to com-mence catalytic cracking, and they can be broken down intodebris (or free radicals) prior t…     

国内催化裂化装置降低汽油烯烃技术进展

介绍了国内催化裂化装置降低汽油烯烃含量的新丁艺及催化剂,包括辅助反应器改质降烯烃技术、灵活多效催化裂化工艺(FDFCC)、两反应区(MIP)工艺、两段提升管工艺(TSRFCC)、多产柴油液化气并降烯烃(MGD)技术等.对各种工艺的特点以及工业应用情况进行了对比.     

无碱脱臭Ⅱ型工艺在催化裂化装置的工业应用

本文介绍了无碱脱臭Ⅱ型工艺技术及其在30万吨/年催化裂化装置上的应用情况。结果表明,该工艺具有操作简单,原料适应性好、环保性能良好的特点,可以保证催化裂化汽油通过博士试验,完全能满足生产要求。     

生产清洁汽油的新型催化裂化工艺

介绍了生产清洁汽油的4种催化裂化新工艺，并与催化裂化工艺在产率分布及汽油性质方面进行了对比。这些新工艺具有依托原提升管催化裂化工业装置，使用常规或专用裂化催化剂，通过对裂化反应、氢转移反应和异构化反应等进行控制与选择，明显降低催化汽油烯烃含量的特点。     

Study on Commercial Application of FCC with Auxiliary Gasoline Reactor for Improving FCC Naphtha Quality

This article introduces the commercial application of FCC technology equipped with a gasoline auxiliary reactor in the RFCC unit at PetroChina Harbin Petrochemical Branch Company. Test results have shown the excellent outcome for commercial application of the gasoline upgrading in the auxiliary reactor to reduce the olefin content in FCC naphtha. Application of this technology can reduce the olefin content in FCC naphtha to less than 35 v%. Adjustment of the FCC operation towards more severe conditions can further reduce the olefin content in FCC naphtha to less than 20 v%, so that the FCC naphtha can meet the current standard or meet more stringent specification requirements in the future to achieve compelling economic and social benefits.     

催化裂化汽油醚化工艺的工业应用

对可降低催化裂化汽油中烯烃含量的催化裂化汽油醚化工艺的原理、流程、操作参数和催化剂等进行了论述。工业应用结果表明,醚化汽油的研究法辛烷值提高了0.5~1.5,烯烃含量降低了5%~10%,其含氧化合物增加,有利于减少燃烧后CO、NOX和SO2的排放量,同时甲醇调合到汽油中,发挥了增值效应。     

生产低硫汽油新型FCC催化剂研究进展

介绍了国内外低硫汽油生产技术,重点讨论了催化裂化过程硫转化机理及国内外脱硫FCC催化剂的研究开发现状。结果表明：在B酸或L酸的作用下,通过氢转移使FCC汽油中的噻吩硫及其衍生物分解生成H2S气体,以达到降低FCC汽油硫含量的目的,这在反应机理上是可行的,因此,开发新型FCC催化剂,对于实现催化裂化过程直接脱硫,生产低硫汽油具有实际意义。     

催化裂化最大化生产汽油技术分析及措施

根据中国石化金陵分公司1号催化裂化装置执行多产汽油方案的生产情况,从原料、催化剂、反应深度、产品拔出等方面分析了提高汽油产率的技术要领。通过采取以下措施:降低掺渣率、减压蜡油中掺入常减压重柴油馏分以改善原料性质;优化操作,挖掘生产潜能,提高处理量使装置满负荷运行;提高汽油干点,减少汽油、柴油馏分的重叠,拓宽汽油馏程等,实现增产汽油的目的。     

MIP-CGP催化裂化催化剂的工业应用

青岛石油化工有限责任公司(简称青岛石化公司)在重油催化裂化装置上试用了根据MIP工艺改造后的特点而专门设计生产的催化剂MIP-CGP。工业应用标定结果表明,在原使用MLC-500催化剂系统中逐步加入MIP-CGP,当其占反应再生系统催化剂藏量的65%时,汽油荧光法烯烃含量由常规FCC(催化裂化装置)的36%左右,降低到25%以下,下降了11个百分点,说明MIP-CGP催化剂具有很好的降烯烃作用,还具有一定的脱硫效果。     

FCC汽油烯烃的生成机理与影响因素

为了满足环保要求,研究开发生产低烯烃含量的FCC汽油的工艺和催化剂是当今的一个热点问题。了解影响FCC汽油烯烃含量的因素和生成机理对开发新工艺和催化剂十分必要。对影响FCC汽油烯烃含量的因素(催化裂化操作条件、原料和催化剂)以及氢转移反应的作用机理、影响因素等进行了详细的综述。