改性ZSM-5对石脑油中有机氯吸附性能

采用浸渍法,以MgO和Fe_2O_3为活性组分制备了Fe_2O_3/ZSM-5、MgO/ZSM-5、MgO-Fe_2O_3/ZSM-5吸附剂,采用XRD、BET和XRF等方法对其结构进行了表征。结果表明:MgO和Fe_2O_3均匀负载于ZSM-5上,改性后的吸附剂比表面积和孔径略有增加,孔容有所减小。较佳工艺条件为:吸附剂焙烧温度550℃;采用1.5%MgO-0.8%Fe_2O_3/ZSM-5吸附剂,吸附时间4 h、吸附温度60℃、剂油比1∶20,脱氯率可达93%,且吸附剂重复使用5次后脱氯率仍达80%以上。吸附过程符合准二级动力学模型,主要为化学吸附。     

Ni/（ZSM-5/MCM-41）催化剂的制备及其催化庚烷异构性能

以ZSM-5为硅源、NaOH为碱源、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,采用水热合成法制备ZSM-5/MCM-41复合分子筛,并浸渍负载金属Ni,制得金属-酸中心双功能催化剂;利用X射线衍射光谱、N₂吸附-脱附、氨程序升温脱附和透射电镜等表征手段,考察碱溶条件及Ni负载量对催化剂结构和性能的影响;进而考察催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能。结果表明：制备ZSM-5/MCM-41复合分子筛的最佳碱溶条件为NaOH浓度1.5 mol/L、碱溶温度为40℃、碱溶时间30 min;得到的复合分子筛的酸性适宜且具有典型的微孔/介孔复合结构;负载Ni后,金属Ni均匀地分散在复合分子筛表面;使用2%Ni/(ZSM-5/MCM-41)催化正庚烷异构化反应,在反应温度290℃下,正庚烷的转化率达65.44%,异庚烷的选择性达70.59%。     

Pt/ZSM-5催化四氯化碳气相加氢脱氯的研究

采用浸渍法制备了低Pt含量的Pt/ZSM-5催化剂,并采用Fe,Co,N i,Cu,Zn等过渡金属元素对Pt/ZSM-5催化剂进行掺杂,考察了催化剂在四氯化碳(CTC)气相加氢脱氯反应中的催化性能。实验结果表明,掺杂Co可提高Pt/ZSM-5催化剂的初始催化活性(CTC初始转化率可达88%),而掺杂其它过渡金属元素难以提高CTC的转化率,但可改善催化剂的稳定性。400℃下用氢气活化可使失活催化剂再生。根据掺杂元素对产物分布的影响,探讨了Pt/ZSM-5催化剂催化CTC气相加氢脱氯的机理。     

钾镁改性ZSM-5分子筛催化剂的研制及烷基化性能

系统地分析了水蒸汽处理、钾离子交换以及氧化镁浸渍对ZSM-5分子筛甲苯乙醇乙基化性能的影响。三者适当的结合可制备出高活性和高对位选择性的烷基化催化剂。实验证明,覆盖外表面的酸中心和减少强酸中心数是提高ZSM-5烷基化择形性的关键。尽量避免改性物在孔内沉积,减少孔道堵塞,有助于保持改性分子筛的高活性。     

甲烷芳构化催化剂Mo/ZSM-5的制备与性能评价

以空壳型小晶粒ZSM-5分子筛为载体,采用常温浸渍抽滤工艺负载活性组分Mo,通过无黏结剂喷雾成型工艺合成甲烷芳构化催化剂Mo/ZSM-5,对催化剂进行了形貌表征和热重分析,并在流化床中试评价装置上考察其反应性能。结果表明：ZSM-5分子筛呈空壳型,晶粒粒径为200～500 nm,有利于缩短反应时间;焙烧升温速度过快会使催化剂强度降低;催化剂Mo/ZSM-5的甲烷转化率保持在15%以上,相比于进口催化剂具有较好的反应活性和稳定性。     

ZSM-5分子筛的制备及其MTP催化性能

以粗孔硅胶和偏铝酸钠为原料,TPABr为模板剂制备了小晶粒ZSM-5分子筛,采用XRD、NH_3-TPD、SEM、N_2物理吸附等方法对其结构进行了表征,评价了其在MTP反应中的催化性能。结果表明,制备的ZSM-5分子筛粒度分布均匀,粒径在500nm左右,在MTP反应中表现出良好的催化性能,产物分布与商业催化剂相似,且具有高的选择性和稳定性,运行170h,甲醇转化率仍大于99%,丙烯选择性在39%左右。     

Ni/Mg复合改性对ZSM-5分子筛催化性能的影响

通过连续浸渍的方法对ZSM-5分子筛进行Ni/Mg复合改性。采用XRD、Py-IR等表征手段,考察了双金属复合改性对催化剂骨架结构特性和表面酸性的影响,并以正戊烷和甲醇共芳构化反应为探针反应,对催化剂芳构化性能进行评价。结果表明,Ni/Mg复合改性可有效调变ZSM-5分子筛的L/B酸比,使其有利于芳烃的生成。     

不同金属改性的ZSM-5分子筛正己烷裂解性能

轻烃催化裂解工艺因具有裂解温度低、产物分布可调以及可多产丙烯等优点而备受关注.采用等量浸渍法制备了一系列不同金属改性的ZSM-5分子筛催化剂,在固定床微型反应器中评价了其催化正己烷裂解性能.结果表明,4种不同金属(Ni,Fe,Cr,Co)改性的ZSM-5分子筛催化正己烷裂解反应的转化率都显示出下降趋势,但下降幅度不同,...     

金溶胶法制备Au/ZSM-5催化剂及其轻柴油催化裂化多产丙烯反应性能

以柠檬酸钠为保护剂,硼氢化钠为还原剂制备金溶胶,然后将金溶胶负载在ZSM-5分子筛上再经焙烧去除保护剂得到不同载金量的Au/ZSM-5催化剂,并以轻柴油催化裂化增产丙烯为探针反应,考察了载金催化剂的催化性能。采用XRD、FTIR、ICP-AES、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD、Py-IR、HRTEM等方法对所得催化剂的物理化学性质进行表征。实验结果表明,微量金纳米粒子(不高于0.1%(w)Au)的引入,在几乎不影响ZSM-5分子筛酸性质及孔道结构的情况下,有效实现了丙烯的高产率,同时降低反应温度。表征结果显示,该制备过程最大程度地保留了母体ZSM-5分子筛的物理化学性质,同时又凸显出纳米金独特的催化性能。     

氯甲烷在镁修饰的ZSM-5分子筛催化剂上催化转化研究

在镁修饰的ZSM-5分子筛催化剂上,氯甲烷可以被催化转化为烃类产品。分别采用了离子交换和浸渍的方法来修饰ZSM-5分子筛。离子交换的Mg-ZSM-5催化剂和浸渍的Mg/ZSM-5催化剂都可以提高反应产物中的低碳烯烃的选择性,降低烷烃的选择性,并且保持较高的反应活性,但高的浸渍量对反应活性有一定的影响。NH3-TPD的结果表明,浸渍镁的ZSM-5催化剂的强酸中心数目明显减少。镁的修饰对催化剂酸性的影响导致了产物中低碳烯烃的增加。浸渍Mg的ZSM-5催化剂是潜在氯甲烷转化生成低碳烯烃的催化剂。     

Na2WO4/TiO2-Al2O3催化剂用于催化柴油氧化脱硫的研究

采用溶胶-凝胶法制备了TiO2 -Al2 O3复合载体,将不同含量的Na2 WO4负载于TiO2 -Al2 O3载体上,通过测定比表面积(BET)确定了Na2 WO4的最佳负载量为10％.以Na2 WO4/TiO2 -Al2 O3为催化剂,进行了催化柴油的氧化脱硫实验,考察了Na2 WO4负载量、催化剂用量、反应温度和...     

Hydroisomerization performance of platinum supported on ZSM-22/ZSM-23 intergrowth zeolite catalyst

Hydroisomerization catalysts Pt/ZSM-22,Pt/ZSM-23,and Pt/ZSM-22/ZSM-23 were prepared by supporting Pt on ZSM-22,ZSM-23,and intergrowth zeolite ZSM-22/ZSM-23,respectively.The typical physicochemical properties of these catalysts were characterized by X-Ray Diffraction(XRD),N2 absorption-desorption,Pyridine-Fourier Transform Infrared(Py-FTIR),Transmission Electron Microscopy(TEM),X-Ray Fluorescence(XRF),Scanning Electron Microscopy(SEM) and NH3-Temperature Programmed Desorption(NH3-TPD),and the performance of these catalysts in n-dodecane hydroisomerization was evaluated in a continuous down-flow fixed bed with a stainless steel tubular reactor.The characterization results indicated that the intergrowth zeolite ZSM-22/ZSM-23 possessed the dual structure of ZSM-22 and ZSM-23,and the catalyst Pt/ZSM-22/ZSM-23 had similar pores and weak acidity to Pt/ZSM-22 and Pt/ZSM-23 catalysts.Moreover,Pt/ZSM-22/ZSM-23 catalyst showed a high selectivity in hydroisomerization of long chain n-alkanes to mono-branched isomers.The evaluation results for n-dodecane hydroisomerization indicated that the activity of Pt/ZSM-22/ZSM-23 was the lowest,while the hydroisomerization selectivity was the highest among the three catalysts.The maximum yield of i-dodecane product was 68.3% over Pt/ZSM-22/ZSM-23 at 320 oC.     

原子层沉积制备FeO_x/ZSM-5催化剂及其甲烷液相氧化性能

利用原子层沉积(ALD)技术将FeO_x沉积在ZSM-5沸石上制备出FeO_x/ZSM-5催化剂,并考察了FeO_xALD循环数对催化剂的过氧化氢液相氧化甲烷性能的影响。ICP分析结果表明,Fe的负载量随着FeO_x ALD循环数的增加而线性增加,Fe沉积速度为0.015%(质量分数)每循环。FeO_x ALD循环数与甲烷液相氧化活性呈现火山形关系,FeO_x循环数为30时,性能达到最优,甲烷转化率为2.27%,水相中C1有机物选择性96%以上,甲醇/甲酸摩尔比达到15。此外,甲烷转化的TOF值则随FeO_x负载量的降低而增加,10循环时TOF值最高,达到809.5 h-1。由TEM、ICP、XRD、IR和XPS等表征可知,Fe物种的价态、ZSM-5的骨架结构不受ALD循环数的影响,而骨架Fe的比例随循环数提高逐渐降低。低循环时FeO_x与表面硅羟基化学键合,形成高活性Fe~(3+)-O-Si物种,有利于甲烷的转化制甲醇。     

ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的合成及甲醇制烯烃催化性能

将预处理的ZSM-5分子筛加入到SAPO-34分子筛的合成混合物中,合成了ZSM-5/SAPO-34双微孔复合分子筛。采用XRD、SEM、FT-IR、NH3-TPD对其结构及物化性能进行了表征,并以甲醇制烯烃(MTO)反应对其催化性能进行了评价。结果表明,以该复合分子筛为催化剂时,甲醇转化率可以长时间维持近100%水平,其催化稳定性远远高于SAPO-34分子筛;与ZSM-5分子筛和相应的机械混合样品相比,具有更高的乙烯、丙烯选择性。因此,ZSM-5/SAPO-34复合分子筛有可能是一种适宜的MTO反应催化剂。     

成型方法对MTP工艺ZSM-5分子筛催化剂性能的影响

以高硅铝比HZSM-5为活性组分,用SiO2、γ-Al2O3为粘结剂通过挤条成型后制成催化剂,在典型的MTP条件下,对催化剂进行活性评价。用XRD,NH3-TPD,Py-IR等手段对催化剂进行表征,分析催化活性、强度与粘结剂的关系,发现采用不同粘结剂成型的催化剂会影响其表面的酸性质及其分布,对催化剂的强度影响也很显著,SiO2粘结剂比.γ-Al2O3低碳烯烃选择性高、稳定性好。     

WO_3/SBA-15催化剂的制备及其氧化脱硫性能

以介孔SBA-15分子筛为载体,采用两种不同钨源(H_2WO_4和H_2C_2O_4、H_2WO_4和H_2O_2)通过浸渍法制备了WO_3/SBA-15催化剂;采用X射线衍射和傅里叶变换红外光谱法对介孔SBA-15分子筛和WO_3/SBA-15催化剂进行了表征;以硫含量为500μg/g的模拟汽油为原料进行氧化脱硫反应,反应后油相用1-甲基-2-吡咯烷酮萃取,考察了萃取剂用量、催化剂用量、氧化反应温度和反应时间对脱硫率的影响。表征结果显示,WO_3/SBA-15催化剂有规则的二维六方介孔结构,WO_3在载体上高度分散。实验结果表明,以H_2WO_4和H_2C_2O_4为钨源制备的WO_3/SBA-15催化剂的脱硫效果较好,在反应温度320 K、反应时间120 min、模拟汽油60 mL、催化剂用量0 12 g、双氧水0.57 mL、萃取剂与模拟汽油体积比0.50、萃取时间5 min的条件下,脱硫率可达94.05%。     

NiCoB/SAPO-5硝基苯加氢制对氨基苯酚催化剂及其性能研究

采用化学还原法,制备出了Ni Co B/SAPO-5硝基苯液相加氢制备出对氨基苯酚（PAP）双功能催化剂,利用X射线衍射、扫描电子显微镜等手段表征了催化剂的物化性能。结果表明,非晶态Ni Co B合金以纳米颗粒形式分散在SAPO-5分子筛微球表面;SAPO-5中n（Si O2）/n（Al2O3）为0.1,Ni负载量为2%,n（Co）/n（Co＋Ni）为1时,Ni Co B/SAPO-5双功能催化剂的催化性能较好,硝基苯转化率为90.04%,PAP选择性为42.53%。     

硅铝比对ZSM-5分子筛催化甲醇制烯烃性能的影响

以n(Si)/n(A1)分别为25、38、50、80、360的ZSM-5分子筛为催化剂,利用N2吸附-脱附、XRD和NH3-TPD对催化剂的孔结构和表面酸性进行表征分析,测定催化剂对甲醇制低碳烯烃(MTO)各产物的选择性,讨论催化剂的孔结构与表面酸性对其催化性能的影响。结果表明,随硅铝比增加,催化剂平均孔径逐渐减小,中强酸逐渐消失,酸强度逐渐减弱,烯烃的选择性逐渐增大,催化剂的稳定性逐渐增强。其中,硅铝比360的分子筛具有最低的表面酸强度,最大的比表面积和最小的孔径,MTO催化性能最佳,乙烯+丙烯的选择性达69.36%。     

WO_3/MSU催化剂的制备、表征及其1-丁烯歧化性能研究

采用自制的高比表面MSU介孔分子筛为载体,制备了系列歧化催化剂,对其进行XRD、N2吸附-脱附、H2-TPR和29Si MAS NMR表征,并评价了其1-丁烯歧化反应性能。结果显示高比表面载体和合适的WO3负载量有利于提高活性组分在载体表面的分散度,从而抑制了烯烃双键异构化反应,提高歧化反应的活性和选择性。在400℃、0.5MPa,1-丁烯的质量空速为10h-1的反应条件下,1-丁烯自动歧化反应的转化率可达50%,目标产物(乙烯+丙烯+己烯)选择性达80%以上。