几种β分子筛在催化裂化催化剂中的应用研究

采用半合成工艺将几种不同来源的β分子筛制成助剂,与ZSM-5分子筛助剂进行对比,系统研究各种不同β分子筛的理化性能。研究表明：采用β分子筛所制助剂的异构烷烃含量高于ZSM-5分子筛助剂,证明β沸石具有较强的异构化能力,为下一步催化新材料的开发提供了参考。     

分子筛类型对丁基苯加氢裂化反应的影响

以丁基苯为模型化合物,分别采用HY、Beta、ZSM-5、MOR分子筛为酸性组分制备4种NiMo/(Al₂O₃+分子筛)催化剂,采用高压加氢微型反应装置进行加氢裂化反应实验,系统考察分子筛类型对丁基苯转化率及脱烷基/断侧链、环化、脱氢等产物分布的影响。结果表明：在温度340～400℃、压力4.0 MPa、氢气/丁基苯体积比500、反应时间2 h的条件下,丁基苯主要发生脱烷基/断侧链反应和环化反应;4种催化剂上,提高反应温度均有利于丁基苯的转化和脱烷基/断侧链反应的发生,同时抑制了环化与环化脱氢反应。当丁基苯转化率相近(约46%)时,分子筛类型对产物尤其是苯、甲苯、乙苯、二甲苯等轻质芳烃混合物(BTEX)的收率与分布影响显著,具有十二元环结构的分子筛催化剂NiMo/(Al₂O₃+HY)、NiMo/(Al₂O₃+Beta)、NiMo/(Al₂O₃+MOR)上BTEX选择性较高,分别为40.41%、37.04%、43....     

催化裂化反应中丁烯的生成与转化规律

分析了催化裂化反应条件下丁烯的生成与转化机理,得出丁烯的来源主要为大分子烃类的裂化,而生成的丁烯又可发生异构化反应、裂化反应和二聚反应等二次反应,转化成乙烯、丙烯、轻质芳烃等产物。在此基础上,分别从催化剂孔道尺寸、催化剂酸性、反应温度、烃分压和重时空速等方面探讨了影响催化裂化过程中丁烯产率的因素,预测催化裂化多产丁烯的基本条件为:合适的催化剂孔道尺寸、采用ZSM-5等择形分子筛作为催化剂的活性组分、较高的反应温度、较低的烃分压和合适的反应时间,为研究多产丁烯的催化裂化工艺提供依据。     

分子筛催化剂上二异丙苯的择形催化裂化

通过比较4种不同类型的分子筛 HY,Hβ,HZSM-22,HZSM-5,确定了HZSM-5分子筛对二异丙苯择形催化裂化反应具有良好的性能;同时考察了 HZSM-5分子筛的粒径对二异丙苯择形催化裂化反应的影响,确定了纳米 HZSM-5分子筛对该反应的选择裂化性能最好。考察了反应温度和质量空速对二异丙苯择形催化裂化反应的影响,实验结果表明,在反应压力0.1 MPa、反应温度380℃、质量空速6 h~(-1)的条件下,纳米 HZSM-5分子筛上对二异丙苯的裂化率为93.23%,产物二异丙苯中间二异丙苯的选择性为94.20%,间二异丙苯的收率为75.68%。并经实验发现,用质量分数为0.1%的 La 改性纳米 HZSM-5分子筛可提高 HZSM-5分子筛择形催化裂化二异丙苯反应的稳定性。     

催化裂化柴油在Ni-Mo-P/SSY-Beta-Al2O3催化剂上加氢裂化研究

采用SSY分子筛和Beta分子筛复配作为催化剂酸性组分,利用等体积浸渍法制备Ni-Mo-P/SSY-Beta-Al2O3催化裂化柴油加氢裂化催化剂,以中国石化青岛炼化分公司的催化裂化柴油为原料,在100 mL固定床加氢中试装置上进行催化剂的反应活性评价,考察了反应温度、压力和空速对Ni-Mo-P/SSY-Beta-Al2O3催化剂加氢裂化活性的影响。结果表明：在压力为8 MPa、氢油体积比为700：1、精制段温度为360 ℃、精制段体积空速为1.25 h-1、裂化段温度为400 ℃、裂化段体积空速为1.5 h-1的条件下,柴油馏分收率为58.67%,十六烷值提高了10个单位;汽油馏分收率为34.74%,辛烷值（RON）为91.37。     

含钒杂原子分子筛在催化裂化脱硫中的应用研究

采用水热晶化法合成了含钒杂原子分子筛VZSM-5,利用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线荧光光谱(XRF)、氮气吸附-脱附和吡啶吸附红外光谱等方法对样品进行了表征,并用固定床微反装置评价了氢型含钒杂原子分子筛HVZSM-5对噻吩模型化合物的催化脱硫性能。结果表明,钒进入分子筛骨架后,改变了分子筛的酸性,使其中的总酸量和强酸量降低,且B酸量减少,L酸量增多;在相同条件下,HVZSM-5的脱硫效果优于催化剂HZSM-5,且当其硅钒比为505(投料凝胶中的硅钒比为60)时,HVZSM-5的脱硫性能最好,相比同样硅铝比的HZSM-5其脱硫率提高了11个百分点,同时分子筛上的焦炭产率下降了0.220个百分点,液体收率升高了2个百分点。     

催化裂化多产丙烯催化剂ZSM-5分子筛的改性研究进展

阐述了烃分子在ZSM-5分子筛上的裂化反应机理,重点从水热稳定性的改善和孔道结构的修饰方面综述了催化裂化多产丙烯催化剂ZSM-5分子筛的改性研究进展.介绍了磷改性、金属离子改性、酸碱改性等方法的优缺点,并对ZSM-5分子筛改性的研究方向进行了展塑.     

不同晶粒大小ZSM-5分子筛在渣油裂化过程的反应性能

在催化裂化评价装置(ACE)上考察了组成、形貌相近及晶粒大小不同的ZSM-5分子筛对渣油反应性能的影响。结果表明,加入含有大晶粒ZSM-5分子筛的助剂后,催化剂转化率下降2.2个百分点,汽油产率下降5.63个百分点,液化气产率增加3.93个百分点,汽油中烷烃含量降低4.21个百分点,芳烃含量增加2.75个百分点,汽油研究法辛烷值(RON)增加了0.99个单位。与含有大晶粒分子筛的助剂相比,加入含有小晶粒ZSM-5分子筛的助剂后,催化剂转化率增加1.39个百分点,汽油产率降低了2.00个百分点,液化气产率增加了3.02个百分点,汽油中烷烃和烯烃含量分别降低了1.73,1.07个百分点,汽油中芳烃增加了2.82个百分点,汽油RON增加了0.38个单位。     

FCC汽油在ZSM-5分子筛上的芳构化反应

考察了全馏分催化裂化（FCC）汽油的芳构化改质反应，结果表明，在三种不同硅铝比的分子筛中，以硅铝比为50的分子筛为载体所制备的催化剂性能较好。对Ni、Mo、Zn、Co4种金属活性组分的选择考察，以Zn为活性组分的催化剂芳构化性能最好，以Ni为活性组分的催化剂液收最高。分析了FCC汽油中不同烃类的芳构化反应历程．得出金属组分应有适宜的含量。     

Beta-USY复配对柴油加氢改质催化剂性能的影响

采用Beta分子筛与USY分子筛复配作为催化剂酸性组分,利用共浸渍法制备不同Beta分子筛含量的NiW/Beta-USY-Al2O3系列柴油加氢改质催化剂,运用BET、Py-IR和NH3-TPD等分析手段对催化剂进行表征;在100 mL固定床高压加氢反应器进行催化剂的加氢改质活性评价,考察Beta分子筛的加入对催化剂酸性和加氢改质催化剂活性的影响。结果表明：随Beta分子筛加入量的增加,催化剂中B酸量/L 酸量比值增大,总酸量增大;在压力10.0 MPa、氢油体积比700、改质段反应温度380 ℃的条件下,NiW/Beta-USY-Al2O3系列催化剂表现出良好的加氢改质性能,在柴油收率保持90%的条件下其密度（20 ℃）降低约0.1 g/cm3、硫质量分数低于10 μg/g、十六烷值提高19~22个单位,凝点大幅下降。     

Catalytic cracking of heavy crude on a zeolite catalyst

Conclusions The authors study catalytic cracking of the 280–460°C fraction of Upper Cretaceous Chechen-Ingush oil on CaHX zeolite without a binder. The zeolite was 6.6–7.5% more active and 8.4–9.4% more selective than a commercial aluminosilicate catalyst under moderate cracking conditions.The catalytic cracking gases obtained on a zeolite catalyst contain 1.72–3.35 wt. % propylene, 1.76–3.50 wt. % butylenes, and 3.51–5.82 wt. % isobutane (all these contents being percentages of the feedstock).The naphtha fractions contain 45 wt. % of isoparaffins and 26 wt. % of aromatic hydrocarbons.The wide-cut 200–360°C diesel fractions contain (on average) 46.5 wt, % of methanic, 12.5 wt. % of naphthenic, 34 wt. % of aromatic, and 7 wt. % of unsaturated hydrocarbons.Translated from Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, No. 7, pp. 9–11, July, 1969.     

催化裂化柴油加氢精制催化剂及其工艺条件

利用氧化铝与分子筛复合载体负载硝酸镍和偏钨酸铵得到催化裂化柴油超低硫加氢精制催化剂,采用XRD,BET,XRF等方法对催化剂进行表征。表征结果显示,催化剂的表面具有L酸和B酸,孔径主要为4～10 nm,活性组分为W-Ni,助剂SiO_2,TiO_2,P_2O_5等促进了活性组分的高度分散并提高了催化剂的加氢性能。在200 mL加氢装置上考察了工艺条件对催化剂加氢活性的影响。实验结果表明,该催化剂在进行选择加氢脱硫和多环芳烃饱和反应时,较佳的工艺条件为:液态空速1.0 h~(-1),氢油体积比500∶1、氢分压8.0 MPa、反应温度不低于350℃。经2 000 h活性稳定性实验后,生成油的硫含量始终小于10μg/g,多环芳烃含量始终小于11%(φ),加氢脱硫、多环芳烃饱和性能稳定。     

三元沸石基载铂型催化裂化汽油加氢改质催化剂的制备及评价

通过浸渍法制备了混合3种沸石(HM,Hβ和HZSM-5)的Pt/H Ⅲ型催化裂化汽油加氢改质催化剂,同时考察了其在不同的工艺条件下对催化裂化汽油加氢改质产品分布的影响.结果表明,Pt/HⅢ型催化裂化汽油加氢改质催化剂在不同条件下均有较好的降烯烃效果,其产品的辛烷值较高.最佳使用工艺条件为:温度300 ℃,压力2.5 MPa,质量空速4.0 h-1,氢油体积比400.     

Synthesis of ethylbenzene on zeolite catalysts

Scaling of the process for zeolite-catalyzed ethylbenzene synthesis used as an example is shown, and the catalyst characteristics and product yields are given. The properties of the catalysts and their stability were studied in laboratory, micro-pilot, pilot, and demonstration units with reactor volumes of 0.01, 1, 100, and 1000 dm³, respectively, a sequence that, in combination with the selection of an optimal catalyst, made it possible to determine more exactly the role of each scaling level. The design of the last reactor was practically identical to that of the industrial reactor. The results of the experiments showed that the product quality and the catalyst service life were the same in the pilot and demonstration reactors operating at identical temperatures, feedstock compositions, and olefin space velocities. To confirm the results under conditions identical to those of an industrial reactor and to devise a mathematical model of the process, the pilot and demonstration units used were designed in such a manner that the basic engineering principles of the industrial reaction could be verified. As a result, the domestic technology of industrial-scale ethylbenzene production on heterogeneous catalysts was implemented.