高芳烃柴油加氢技术开始攻关

近日,高芳烃含量催化柴油加氢转化技术开发与工业应用项目在广州石化正式启动。该项目是广州石化、抚顺石油化工研究院、洛阳石化工程公司联合承担的中石化"十条龙"科技攻关项目。该项目将依托广州石化加氢二(A)装置,开发催化柴油加氢转化生产高附加值芳烃和/或高辛烷值汽油组分成套技术。     

重芳烃高效转化生产轻芳烃技术

催化裂化柴油中富集了60%～80%的芳烃,导致催化裂化柴油密度大、十六烷值低,难以通过常规加氢改质技术来生产清洁柴油。本文主要介绍了中国石化抚顺石油化工研究院开发的一种利用富含芳烃的催化裂化柴油来生产轻芳烃的高效加氢转化FD2G新技术。该技术通过对加氢催化剂和工艺技术的组合优化实现了对催化裂化柴油的选择性加氢,可以将催化裂化柴油中富含的重质芳烃高效地转化为轻芳烃等高附加值的产品,为高芳烃含量的催化裂化柴油改质提供了一条经济、有效的加工途径。研究结果表明,应用催化柴油加氢转化FD2G技术加工高芳烃含量的催化柴油,可以生产30％～50％的优质催化重整原料,该馏分中C6～C9芳烃含量超过50%,BTX含量可以达到32%,同时改质柴油质量与原料相比改善幅度较大。     

柴油加氢改质技术研究进展

目前,深加工柴油硫、氮和芳烃含量较高,十六烷值低,工业生产中采用添加十六烷值改进剂和利用催化改质技术提高十六烷值。综述催化改质技术中柴油加氢改质技术的研究进展,介绍近年来国内外用于提高柴油十六烷值的加氢改质工艺。     

催化柴油馏分组成及其改质方法综述

随着人们对环境的重视生产清洁柴油成为炼油行业的重要任务。催化柴油(LCO)在柴油池中约占1/3,具有硫含量高、芳烃含量高、密度大、十六烷值低的特点,成为制约柴油质量提高的重要因素。本文介绍了催化柴油的特点和国内外改质LCO的新技术,改质LCO不仅可以生产高辛烷值汽油和超低硫优质柴油,还可以生产轻质芳烃的原料。     

催化柴油对柴油质量升级的影响及相关措施建议

目前柴油质量升级已成为国内炼油企业迫切需要解决的问题。催化柴油由于芳烃含量高、十六烷值低,是柴油质量升级的难点和重点。文章重点从柴油产品硫含量、十六烷值、密度和颜色等指标研究催化柴油对柴油质量升级的影响,结合当前催化柴油的主要加氢提质技术,针对不同类型炼油企业,综合考虑全厂流程及装置结构,提出相应的加工建议。     

催化柴油转化生产轻芳烃技术研究进展

催化裂化是炼油企业重油轻质化的重要加工方式,随着原油逐渐劣质化和重质化,催化裂化柴油的质量也逐渐变差,加工难度不断加大,难以通过常规方式生产清洁燃料柴油.催化柴油富含有大量的多环芳烃,将催化柴油转化成轻芳烃,是一条降低柴汽比及增产苯、甲苯、二甲苯等基础化工原料的有效途径.介绍目前国内外对采用催化柴油生产轻芳烃技术的研究进展,通过对不同催化剂和工艺路线的优化组合可以将催化柴油中的多环芳烃组分高效转化成为轻芳烃等高附加值产品,为劣质催化柴油的综合利用提供了有效加工途径.     

乙腈-乙醇-水-四丁基溴化铵体系中蒽和柴油的电解加氢

引　言近年来, 各个国家对燃油中芳烃含量的限制力度逐渐加强, 柴油降芳烃日益受到人们的关注. 世界燃油规范二类柴油要求二环、三环及多环芳烃<5%, 三类柴油要求二环、三环及多环芳烃<2%.目前柴油脱硫降芳烃的主要手段是催化加氢, 该方法的反应条件要求高, 而且需要外供氢气,     

劣质催化裂化柴油综合利用技术研究进展

催化裂化柴油硫含量高,芳烃含量高,十六烷值低,是较为劣质的柴油组分。通过加氢方法一般可以实现催化裂化柴油的大幅改质,但芳烃加氢饱和对提高中间馏分油的十六烷值有限。催化裂化柴油已成为限制企业柴油质量升级的关键。针对国内外车用柴油质量升级趋势,以劣质催化裂化柴油高值化和清洁化利用为出发点,综述劣质催化裂化柴油综合利用技术的研究进展,分析劣质催化裂化柴油加氢改质后调和柴油的劣势,重点介绍由劣质催化裂化柴油生产低碳芳烃或高辛烷值汽油的工艺技术,提出利用催化裂化柴油富含芳烃的特点,加氢后生产高辛烷值汽油或轻质芳烃是最具竞争力的加工路线。下一步的工作重点是进一步提高现有技术芳烃加氢饱和与侧链断裂选择性,提高低碳芳烃产率,减少低值副产物,使经济效益最大化。     

不同芳烃质量分数催化柴油加氢裂化产品性质预测

采用FRIPP研制的加氢精制催化剂和轻油型加氢裂化催化剂体系,在中型加氢裂化试验装置上,以高芳烃质量分数催化柴油为原料进行了中试试验,研究了精制催化柴油不同的芳烃质量分数与加氢裂化产品性质变化规律,并预测了不同的芳烃质量分数精制催化柴油加氢裂化产品的性质.结果表明:在裂化催化剂体积空速1.5 h-1、反应总压8.0 MPa、氢油体积比800:1等工艺条件下,随着精制催化柴油芳烃质量分数的提高,汽油馏分产品收率明显降低,而柴油馏分产品收率明显提高,化学氢耗明显降低,汽油馏分芳烃质量分数和辛烷值都明显提高,柴油馏分凝点升高,柴油馏分十六烷指数降低.以此数据建立了六级总动力学模型,实现了汽油馏分产品收率、柴油馏分产品收率、加氢裂化反应化学氢耗、汽油馏分芳烃质量分数、汽油馏分辛烷值、柴油馏分凝点和柴油馏分十六烷指数等产品性质的预测.通过对模型参数的调整,该模型较好地预测了不同芳烃质量分数精制催化柴油加氢裂化产品的性质,预测误差均在5％以内.     

柴油高值化综合利用技术发展现状及分析

经济新时代下,我国炼化行业结构性产能过剩问题突出,成品油供应过剩,消费柴汽比不断降低,如何实现柴油的高值化利用成为企业迫切需要解决的问题。与此同时,芳烃、烯烃、喷气燃料需求逐年增加,利用过剩柴油生产市场需求旺盛的上述产品成为近年来该领域研究的热点。本文从直馏柴油和催化柴油原料性质分析入手,从工艺流程、技术优缺点、工业应用情况等方面对国内外柴油高值化利用技术进行了系统综述,并进一步分析了这些技术未来开发的重点。从实际应用的角度分析,对于直馏柴油高值化利用,认为催化裂解增产芳烃及烯烃技术是今后一个时期发展的重点,但需要突破催化剂生焦率低、无法满足热平衡的瓶颈。对于催化柴油的高值化利用,应用分子炼油管理理念,将芳烃与饱和烃组分分离后,针对性地选取高值化利用途径是未来发展的重要方向。指出未来柴油的高值化利用技术应结合催化基础材料、反应工程等方面的创新发展,实现技术的进一步突破。     

FD2G加氢转化技术研发及应用

目前我国炼油市场柴汽比下降、环保法规日趋严格,催化柴油(LCO)油品价值降低,炼油企业急需调整产品结构,为其寻找新的出路。而国内面临着高辛烷值汽油短缺的情况,因此将催化柴油转化为高辛烷值汽油是一条降低柴汽比、增产汽油的有效途径。结合催化柴油的性质从反应机理、试验数据及工业应用等方面介绍了FD2G加氢转化技术。结果表明:FD2G加氢转化技术可将催化柴油加氢转化为高辛烷值汽油和清洁柴油调和组分,同时可生产轻质芳烃原料等高附加值产品。     

全球首套LCO制轻质芳烃与裂解料中试装置在茂名石化投产

<正>1月19日,全球首套LCO(催化柴油)制轻质芳烃和裂解料中试装置在茂名石化一次开车成功,为下一步催化柴油制轻质芳烃和裂解料技术的工业转化奠定中试基础。该中试新装置设计规模1 600吨/年,于2020年8月开工建设,2021年12月8日建成中交,采用的催化柴油制轻质芳烃和裂解料技术是中国石化“油转化”路线之一,由上海石油化工研究院及SEI联合开发,在茂名石化进行中试研究。该装置具有“加氢精制—加氢裂化”两段转化工艺,可直接将催化柴油转化为液化气、甲苯、     

叔丁基过氧化物在柴油中的应用

将叔丁基过氧化物对催化柴油十六烷值的改进效果进行了试验，结果表明，在叔丁基过氧化物添加量为0．1％（质量分数）时，可以提高催化柴油的十六烷值5－8个单位；这些叔丁基过氧化物提高十六烷值的福度与催化柴油的自身组成有很大关系。评价结果表明，柴油中芳烃含量较高，烷烃含量较低，叔丁基过氧化物的效果则较好；在柴油燃烧过程中，叔丁基过氧化物促进芳烃的氧化过程比促进烷烃的氧化过程更强一些。     

优化催柴加氢操作提升LTAG单元转化率

LTAG(LCO to Aromatics and Gasoline)是石科院近期开发的将劣质催化柴油(LCO)转化为高辛烷值催化汽油或轻质芳烃的技术。它是先将催化柴油中的多环芳烃选择性加氢饱和,后经催化裂化开键断裂生成目的产品。为了达到消耗催柴库存与降低柴汽比的目的,我厂在催柴加氢装置与1套催化裂化装置中推行LTAG工艺。     

提高催化裂化柴油十六烷值技术探讨及应用

随着柴油质量标准的不断升级,催化裂化柴油因十六烷值低、芳烃含量高等特点,加工难度日趋增大。研究学者针对提高催化裂化柴油十六烷值开发出加氢改质、加氢转化、加氢处理-催化裂化组合、加氢裂化掺炼催化柴油等技术,各类技术在产品结构、产品质量、改造难度等方面各具特色。炼油企业可根据自身的需求选择适宜的技术,以实现柴油质量升级。某企业在应用了加氢裂化掺炼催化柴油技术、加氢处理-催化裂化组合技术后,柴油十六烷值有所提升,车用柴油比例由60%提升至94%,在每月加工1万t外购催化柴油的情况下,车用柴油比例仍维持80%以上。     

FRIPP加氢裂化技术研发新进展

阐述了中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）在加氢裂化工艺及催化剂技术研发方面的新进展情况。为满足工业实现清洁生产和产品质量持续升级的需求,FRIPP在完成加氢裂化技术系列化后,积极进行工艺技术应用拓展与技术水平的提升,可以根据用户特定需求进行设计,先后开发了提高加氢裂化装置原料适应性技术、高芳烃含量催化柴油加氢转化生产高辛烷值汽油或轻芳烃FD2G技术、加氢裂化掺炼催化柴油技术、氧化态加氢裂化催化剂湿法开工技术和Sheer新型高能效加氢裂化技术,满足了企业的多元化需求。在加氢裂化催化剂开发方面,利用UDRM加氢裂化催化剂制备技术平台,实现了催化剂各组分均匀分布,加氢活性中心和裂化活性中心匹配更加合理,可充分发挥出催化材料的性能,先后开发出FC-32、FC-34和FC-46等新一代加氢裂化催化剂,性能获得了明显的提升。     

柴油加氢脱芳烃动力学模型研究进展

简述了国内外在柴油加氢脱芳烃反应动力学模型方面的最新研究进展。指出芳烃的存在会降低柴油的质量,也是对健康的威胁,降低柴油中的芳烃含量十分必要。提出催化加氢是降低柴油中芳烃含量的有效途径。介绍了芳烃加氢反应的动力学和热力学特点。详细叙述了柴油馏分加氢脱芳烃反应的简单集总模型和复杂集总模型。简单集总模型比较简洁实用,但在精确性上略有不足。复杂集总模型计算准确,但对于普通应用而言,复杂且费用不菲,这限制了它的应用。最后总结指出对于新开发的动力学模型,还需要在准确性上下功夫,同时尽可能降低模型开发和使用的成本。这对于模型的推广和应用有着重要的意义。     

焦化蜡油加氢前后的组成对催化裂化产品分布的影响

焦化蜡油中芳烃和碱性氮的含量高,如果直接作为催化原料,轻收较低。相比加氢前的蜡油,焦化蜡油在11.9MPa、温度383℃的条件下加氢后作为催化装置的原料,在提升管催化装置实验中,丙烯收率提高了6wt%,柴油收率降低了5.9wt%,重油收率降低了13wt%。     

催化柴油加氢裂化生产BTX研究现状

总结催化柴油中的主要组分(双环芳烃和单环芳烃)在发生加氢裂化过程中的反应机理和动力学研究现状,分析催化剂中活性组分和载体的选择对产物分布的影响,介绍国内外以催化柴油为原料生产轻质芳烃BTX的工艺进展。     

分子筛吸附剂对不同类型柴油吸附分离性能的研究

采用离子交换法制备分子筛吸附剂,分析发现分子筛吸附剂的孔结构以晶内微孔为主,并含有晶间介孔,具有结晶度高、晶粒分布均匀、弱酸和强酸协同作用的特点。以不同类型柴油为吸附原料和轻型解吸剂（沸点低于柴油）,利用模拟移动床分离装置,考察分子筛吸附剂对不同类型柴油的吸附分离性能。结果显示：在吸附温度为120℃、压力为1.2 MPa、吸附区回流比为0.5～1.5、精制区回流比为0.2～1.5、解吸区回流比为2.0～6.0、隔离区回流比-2～0的条件下,分子筛吸附剂在不同类型柴油吸附-脱附体系下运行稳定,芳烃产品中芳烃纯度>95%,非芳烃产品中非芳烃纯度>95%;不同类型柴油中硫氮含量、馏程轻重和芳烃含量对吸附分离效果没有影响,不同类型柴油中芳烃含量越高,解吸剂与柴油体积比越高,在模拟工业应用条件下,分子筛吸附剂稳定运行时间超过600 d,所制得的分子筛吸附剂具有芳烃选择性高、吸附容量大、运行稳定性高等特点。