生物碱apptamine的全合成研究

生物碱aaptamines具有广泛的生物活性,有着重要的医药研究价值.以高藜芦胺为起始原料,经酰化、Bischler-Napieralski反应、氧化、硝化得到6,7-二甲氧基-8-硝基异喹啉-1-甲醛(9).化合物9经Henry反应,用叔丁醇钾作碱催化与硝基甲烷反应得到1-(6,7-二甲氧基-8-硝基异喹啉)-2-硝基乙醇(10),化合物10再在DMAP催化、乙酸酐作用下脱水成(E)-6,7-二甲氧基-8-硝基-1-(2-硝基乙烯基)异喹啉(11),最后铁粉还原关环成功合成了aaptamine,总收率为28%.aaptamine盐酸盐结构经1H NMR、13C NMR和HRMS表征确认,其他中间体结构均经1H NMR、13C NMR表征确认.     

7-甲基-4-苯氨基喹啉类化合物的设计与合成

结合已经上市的具有喹唑啉、喹啉结构的蛋白酪氨酸激酶抑制剂构效关系,设计并合成8个4-苯氨基喹啉化合物.以间甲基苯胺与乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯(Diethyl Ethoxymethylene-malonate,EM ME)为起始原料,经缩合、Gould-Jacobs高温环合、水解、脱羧、氯化制得4-氯-7-甲基喹啉,总收率为37. 57%(以间甲基苯胺计),再以4-氯-7-甲基喹啉为原料与苯胺或取代苯胺反应得目标化合物(Ⅰ～Ⅷ),其结构经ESI-MS确证.     

4-(1'-哌嗪基)喹啉化合物的合成与分子动力学模拟研究

分别以7-氟-4-氯喹啉(化合物1)及7-甲氧基-4-氯喹啉(化合物2)为原料合成7-氟-4-(1'-哌嗪基)喹啉(化合物3)和7-甲氧基-4-(1'-哌嗪基)喹啉(化合物4),化合物结构以ESI-MS确证.将化合物3和化合物4分别与HER1、HER2蛋白形成的复合物进行分子动力学模拟,结果显示:化合物3与HER1的亲和力和化合物4与HER1的亲和力相似;化合物4与HER2的亲和力大于化合物3与HER2的亲和力;目标化合物与蛋白氨基酸残基形成氢键不是亲和力大小的决定性因素.     

以喹啉为端基的双酰胺型柔性化合物的合成及配位性能研究

以8-氨基喹啉、己二酸及硫代二丙酸为主要原料,合成了2个新的柔性化合物:N,N′-二(喹啉-8-基)己二酰胺(3a)、N,N′-二(喹啉-8-基)-4-硫杂庚二酰胺(3b),通过元素分析、红外光谱、核磁共振等方法对其结构进行了表征,并研究了这2种化合物与过渡金属的配位性能。结果表明,化合物(3b)可与M(NO3)(M=Co、Ni、Cu、Zn)反应形成配合物,该系列配合物的组成为[M(3b)(NO3)2](M=Co、Ni、Cu、Zn)。而化合物(3a)则不宜与这些金属发生配位反应。     

7-氟-4-氯-喹啉的合成

以间氟苯胺与乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯(Diethyl ethoxymethylenemalonate,EMME)为起始原料,经缩合得2-[(3-氟-苯氨基)-亚甲基]-丙二酸二乙酯(化合物3),化合物3高温环合得7-氟-4-氧代喹啉-3-羧酸乙酯(化合物4),化合物4再经水解、脱羧、氯化3步反应,合成目标化合物7-氟-4-氯-喹啉(化合物7),总收率51.63%(以间氟苯胺计).目标化合物结构以IR、ESI-MS和1H-NMR确证.     

6-甲基-8-氨基喹啉的合成

6-甲基-8-氨基喹啉是合成5-甲基-1,10-菲罗啉有机螯合配体的关键物种.以4-甲基-2-硝基苯胺为原料,经Skraup反应和还原,两步合成了6-甲基-8-氨基喹啉.Skraup反应中,用碘化钾/浓硫酸代替碘作为氧化剂,通过浓硫酸的强氧化性实现碘的原位氧化还原循环,使氧化剂的用量大大降低;在4-甲基-2-硝基苯胺、甘油、浓硫酸与碘化钾的物质的量之比为1∶3∶3∶0.1,反应时间3 h,反应温度140℃的优化条件下,6-甲基-8-硝基喹啉的收率达73.1%.以水合肼为氢化试剂,在水合肼与6-甲基-8-硝基喹啉的物质的量之比为2∶1,质量分数10%的Pd/C催化剂用量为6-甲基-8-硝基喹啉质量分数10%,反应时间9 h的优化条件下,6-甲基-8-氨基喹啉的收率为73.5%.     

喹啉类化合物的合成及抗肿瘤活性研究

以间氟苯胺与乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯为原料,经过缩合、高温环合、水解、高温脱羧、氯化,合成7-氟-4-氯-喹啉,7-氟-4-氯-喹啉与不同苯胺反应生成4个喹啉类化合物(J_1~J_4),其结构经过~1H NMR和MS确认.采用MTT法对目标化合物进行体外肿瘤细胞增殖抑制活性评价,结果显示目标化合物具有抑制肿瘤细胞增殖活性.     

新型异喹啉衍生物的合成

以双炔基取代的苯类衍生物为原料,与叠氮化钠环合生成1,2,3-三唑稠杂环化合物,然后在110℃条件下经脱氮开环反应得到四个异喹啉类衍生物,并提出了可能的反应机理.所有化合物经核磁共振氢谱和核磁共振碳谱表征以及高分辨质谱表征,波谱数据与化合物结构吻合.实验结果表明,通过1,2,3-三唑稠杂环化合物在加热条件下的脱氮开环,可以得到了四个新型的异喹啉类衍生物,提供了一种间接的合成1,3-二取代的异喹啉类衍生物的方法,为异喹啉类衍生物的进一步研究奠定了基础.     

新型8-氨基喹啉衍生物的合成及其光电性质

以8-氨基喹啉为合成子,采用一锅法的合成方法,制备一种新型偶氮类化合物—1,2-偶氮-8-二喹啉。运用红外光谱、核磁共振谱表征该化合物的分子结构;并利用紫外-可见光谱和循环伏安法来探究它的光电性质,结果表明浓度为2×10-3mol/L时,(0.053,0.0102 V)是一对可逆的氧化还原峰。     

荧光分光光度法测定钙制剂中微量铝(Ⅲ)

以8-羟基喹啉为络合剂,采用荧光分光光度法测定钙制剂中微量铝(Ⅲ),考察铝(Ⅲ)与8-羟基喹啉的显色条件.在pH=6. 0的醋酸-醋酸铵缓冲溶液中,铝(Ⅲ)与8-羟基喹啉形成稳定的配合物.使用三氯甲烷萃取,配合物的激发波长和发射波长分别为392 nm和512 nm.铝(Ⅲ)在2～200μg/L范围内,荧光强度与铝(Ⅲ)含量具有良好的线性关系,相关系数R~2=0. 998 3;方法的最低检出限为0. 2μg/L.该方法准确,简便,灵敏度高,可用于钙试剂中铝(Ⅲ)的测定.     

α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌的单态氧量子产率

研究新型光敏剂α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌在N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethyl-formamide,DMF)中1O2的近红外发光光谱特性,以玫瑰红作为参考标样,测定其1O2量子产率.结果表明,α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌在DMF中的最大吸收峰位于675 nm,摩尔消光系数为1.86×105mol-1cm-1;1O2近红外发光的最大发射峰位于1280 nm,量子产率为0.60±0.02.与现有酞菁金属配合物相比,α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌是一种具有开发前景的新型光动力学疗法光敏剂.     

含吩噻嗪基团8-羟基喹啉的合成及其DPPH清除自由基活性(英文)

报道了一种新颖的带吩噻嗪基团8-羟基喹啉衍生物抗氧化剂,该化合物通过5-氯甲基-8-羟基喹啉与吩噻嗪在有机碱三乙胺存在下的反应而制备,并通过核磁共振谱、红外光谱和元素分析进行了表征,其羟基扫描活性通过可见-紫外吸收光谱进行了测定,抗氧化活性用2,2-二苯基-1-苦基肼(DPPH)模型系统进行了测定。与叔丁对氧酚相比,5-吩噻嗪甲基-8-羟基喹啉表现出了很高的抗氧化活性,当其质量浓度分别为0.2,0.5,0.8和1.0mg/mL时,相应的最大自由基清除率分别37.55%,76.16%,83.94%和84.04%。     

一种合成N-芳基-3,4-二取代异喹啉酮类化合物的方法

N-芳基-3,4-二取代异喹啉酮类化合物是一类具有广泛生物活性和独特药理活性的杂环化合物,对该类化合物的合成研究一直是有机化学和药物化学领域的研究热点。以邻炔苯甲酰胺化合物为反应底物,在NaH作用下,以碳负离子作为亲核基团进攻炔基进行关环反应得到异喹啉酮类化合物,产物结构经核磁共振和质谱分析确证。该方法原料易得、反应条件温和、收率中等、易于引入各种取代基团,为异喹啉酮类化合物的结构修饰和衍生化发展提供了一种十分有效的方法。     

8-羟基喹啉合铜(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

8-羟基喹啉与过渡金属离子铜(Ⅱ)配合反应生成8-羟基喹啉合铜(Ⅱ)配合物,在其DMF溶液中培养出单晶.通过X-射线衍射分析测定其分子结构.该配合物属于单斜晶系,空间群P21/c.晶胞参数为a=10.648(2)A,b=8.6070(17)A,c=15.255(3)A,β=102.24°,V=1366.3(5)A,Dc=1.710 g·cm-3,Z=4.在晶体结构中,铜(Ⅱ)分别与两个8-羟基喹啉的两个氧原子及两个氮原子相连.     

含B9和6-BA保鲜剂对非洲菊切花保鲜的影响

含B9和6-苄基腺嘌呤(6-BA)保鲜剂均能不同程度地增加非洲菊切花鲜重,增大花径,改善切花体内的水分状况,降低POD活性,延缓蛋白质降解,延长瓶插寿命.其中保鲜剂2% 蔗糖(S)+200 mg/L 8-羟基喹啉(8-HQ)+10 mg/L B9保鲜效果更佳.     

8-羟基喹啉锂及其衍生物的电子结构和光学性质的理论研究

采用DFT//B3LYP方法,在6-31G*基组下,对8-羟基喹啉锂(LiQ)及其衍生物基态结构进行优化.在基态几何优化基础上,用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算吸收光谱.用CIS/6-31G*方法优化8-羟基喹啉锂单体的S1激发态结构并计算其发射光谱.计算结果表明:在1位加上供电子基氨基和1,5位分别加上供电子基氨基与羟基对分子的二面角增大,表明加入供电子基会降低分子的共轭程度.吸电子基使得HOMO、LUMO轨道能量下降,能隙也是下降的,吸收光谱比8-羟基喹啉锂的红移.8-羟基喹啉锂发射与吸收光谱之间有108.43 nm的Stokes位移.     

苦参中的喹诺里西啶类生物碱成分研究

利用硅胶、羟丙基葡聚糖凝胶和MCI等多种分离材料和手段,从苦参(Sophora flavescens Ait.)根的纯甲醇提取物中共分离鉴定了9个喹诺里西啶类生物碱成分,分别为:苦参碱(1),槐果碱(2),槐定碱(3),槐醇(4),17β-羟基槐定碱(5),(+)-9α-羟基苦参碱(6),氧化苦参碱(7),氧化槐果碱(8)和臭豆碱(9).其中,化合物1~8为苦参碱型,化合物9为金雀花碱型.同时,对化合物1~9进行了体外抗流感病毒活性筛选.     

8-羟基喹啉-5-磺酰肼的电化学行为

研究了8-羟基喹啉-5磺酰肼(OSH)的极谱电还原行为,结果表明其电还原过程在酸性或碱性介质中分别以单步或两步过程进行,形成相应的二氢化合物。恒电位电解的结果表明,电子转移数为2。并提出了合理的电还原机理。     

8-羟基喹啉金属螯合物的合成及荧光性能研究

合成了十余种8-羟基喹啉(q=8-Hydroxyquinoline)金属螯合物，对8-羟基喹啉镉进行了紫外光谱、核磁共振谱及荧光光谱测定，并与8-羟基喹啉锌进行比较，对其光致发光进行了合理地解释．结果表明：金属镉阳离子与8-羟基喹啉-形成的螯合物具有高强度的荧光，荧光发射峰来源于508．8nm．     

8-羟基喹啉合铜(II)配合物的合成与结构表征

8-羟基喹啉与过渡金属离子铜 ( II)配合反应生成 8-羟基喹啉合铜 ( II)配合物 ,在其 DMF溶液中培养出单晶。通过 X-射线衍射分析测定其分子结构。该配合物属于单斜晶系 ,空间群 P2 1/c。晶胞参数为 a=1 0 .648( 2 ) ,b=8.60 70 ( 1 7) ,c=1 5 .2 5 5 ( 3) ,β=1 0 2 .2 4°,V=1 366.3( 5 ) ,Dc=1 .71 0 g· cm- 3,Z=4。在晶体结构中 ,铜 ( II)分别与两个 8-羟基喹啉的两个氧原子及两个氮原子相连