FCC汽油烷基化脱硫研究

分别采用大孔磺酸树脂NKC-9及FCC汽油烷基化催化剂SW—I对FCC汽油进行静态及动态烷基化脱硫研究。结果表明,SW—I烷基化脱硫操作条件更为缓和,其催化活性及寿命均优于NKC-9树脂。在反应温度60℃、反应时间60 min和剂油质量比1:100的条件下,SW—I烷基化脱硫汽油硫含量降至181.7μg·g~(-1),脱硫率63.49%,收率85.30%。SW—I对不同硫含量的FCC汽油均具有一定的脱硫效果,脱硫适应性较强。通过对汽油烷基化反应前后硫化物的分布分析发现,烷基化反应使FCC汽油中的大部分噻吩类化合物反应生成沸点更高的产物,通过蒸馏分离将其除去,达到脱硫目的。     

FCC汽油烷基化脱硫技术进展

介绍了FCC汽油烷基化脱硫技术,主要包括FCC汽油中含硫化合物的特点,烷基化脱硫机理,烷基化脱硫工艺和催化剂研究情况。     

制备条件对FCC汽油烷基化脱硫固体磷酸催化剂性能的影响

以正磷酸、焦磷酸和硅藻土为原料,采用浸渍法制备固体磷酸催化剂（SPAC）,采用BET、XRD和SEM等手段进行物化表征,考察了剂油质量比1∶15、反应温度150 ℃和反应1 h时,各种因素（焦磷酸与正磷酸质量比、总酸与硅藻土质量比、焙烧温度和焙烧时间）对SPAC催化FCC汽油烷基化脱硫效果的影响,并利用气相色谱仪分析了FCC汽油反应前后噻吩类硫化物及烃类组分的分布变化。研究结果表明, 焦磷酸与正磷酸质量比为2,总酸与硅藻土质量比为6,焙烧温度为500 ℃,焙烧时间为4 h时,SPAC的催化性能最佳。     

USY分子筛催化FCC汽油烷基化脱硫工艺条件的研究

采用小型固定床反应器,对USY分子筛催化FCC汽油烷基化硫转移工艺条件进行考察。结果表明,在反应温度为140℃,系统压力为0.4 MPa,质量空速为3 h-1的条件下,小于120℃的馏分中的硫含量由原来的108.13 mg/L降低到10.12 mg/L,脱硫率为90.64%。在此条件下,USY催化剂连续使用32 h后仍具有较高的稳定性。     

烷基化脱除FCC汽油中噻吩硫研究进展

综述了烷基化脱硫技术脱除FCC汽油中噻吩硫的研究进展。介绍了噻吩烷基化反应机理以及在FCC汽油精制中的工艺,详细阐述了噻吩烷基化催化剂要求及发展现状。建议为推动烷基化深度脱硫工业化进程,应大力发展对新型烷基化催化剂的研究。     

FCC汽油选择性深度加氢脱硫催化剂研究

采用固定床反应器,研究了催化剂载体原料、助剂以及螯合剂(M)对FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的活性及选择性影响,并对催化剂进行了200 h的稳定性试验。结果表明,采用大小孔拟薄水铝石混配原料和添加硼、钙、铈制备的载体,催化剂具有适宜的酸性中心和最佳的脱硫选择性;当M/Co+Mo=0.25～0.3时,选择性为最好,在200 h的试验运转过程中,具有较高的脱硫率和较低的烯烃饱和率,其活性稳定性良好。     

离子液体在FCC汽油烷基化脱硫中的应用研究

制备了一种带—SO3H官能团的Brnsted酸性离子液体[SO3H-C6H4-CH2-mim]HSO4,应用于FCC汽油烷基化脱硫。结果表明,离子液体对噻吩类硫化物均有较好的脱除效果,脱硫率可达70%以上;离子液体催化大港FCC汽油烷基化脱硫反应的较佳工艺条件为:反应温度75℃,反应时间120 min左右,离子液体加入量10%,二烯烃加入量3%。在此条件下,离子液体可将大港FCC汽油中的总硫含量由186μg/g降至90μg/g,脱硫率51.6%,汽油收率96.1%,抗爆指数下降1.4个单位。     

影响固体磷酸催化FCC汽油烷基化脱硫稳定性的因素

实验基于固体磷酸催化流化催化裂化(FCC)汽油烷基化脱硫的较高活性,采用催速失活的方法快速考察催化剂的稳定性,通过对比失活前后催化剂的X射线衍射(XRD)和氨气程序升温脱附(NH3-TPD)表征结果,揭示影响催化剂稳定性的因素.实验结果表明,经多次催速失活反应后,固体磷酸的稳定性变差,主要原因是在催速失活反应过程中,副反应烯烃聚合和芳烃烷基化生成的高沸点大分子有机物黏附包裹在催化剂表面上,降低其表面酸量和酸强度,使活性组分无法与反应物接触并发挥催化作用,导致催化剂活性降低.失活后的催化剂经500℃焙烧处理4 h即可再生.     

FCC汽油选择性脱硫技术

汽油由石油炼制得到的几种组分经调合制成。汽油的主要组分：①直馏石脑油重整得到的重整汽油，②由裂解重油的硫化催化裂化装置（FCC）得到的FCC汽油，③其它（原油常压蒸馏得到的直馏汽油、异丁烷和丁烯得到的烷基化汽油等）。FCC汽油的调合比例约占50o．4，含硫量50-100ppm，普通汽油的含硫量几乎全部来自FCC汽油。普通汽油无硫化必须降低FCC汽油的含硫量。     

载体对FCC汽油加氢脱硫催化剂性能的影响

主要介绍了载体的种类及性能对FCC汽油加氢脱硫效果的影响。指出在制备FCC汽油加氢脱硫催化剂时,应选择具有适当酸碱度的物质作为载体,保证催化剂具有较高的加氢脱硫／加氢选择性,从而使脱硫后的FCC汽油满足低硫含量高辛烷值的要求。     

FCC汽油中的噻吩类硫化物烷基化硫转移反应脱硫

以模型硫化物噻吩与异戊烯的烷基化反应为探针，研究了反应温度、反应压力以及原料中二烯烃杂质对三氯化铝固载改性的磺酸树脂催化剂AlCl3 CT175烷基化性能的影响. 结果表明，在反应温度为100~110℃、反应压力低于3.0 MPa条件下，原料中的二烯烃明显影响催化剂的活性稳定性，这与二烯烃在催化剂表面发生聚合反应结焦有关. 当反应压力高于3.0 MPa时，AlCl3 CT175催化剂催化模型硫化物噻吩与异戊烯的烷基化反应不仅具有很高的活性，噻吩硫化物均接近于完全转化，而且具有较理想的活性稳定性. 以噻吩的甲基取代衍生物相对集中的FCC汽油60~150℃馏分段为原料，在110℃, 3.0 MPa，质量空速2.33 h 1的反应条件下，考察了该馏分段中的噻吩类硫化物与烯烃在AlCl3 CT175催化剂上烷基化反应硫转移脱硫效果，结果表明占总硫98.27%的硫化物参与了烷基化硫转移反应，且该馏分段中的二烯烃含量也得到有效的降低.     

催化裂化汽油烷基化脱硫技术研究与工业化进展

为适应日趋严苛的环保压力及行业标准,烷基化脱硫技术应运而生。说明了噻吩烷基化脱硫机理。详细介绍了典型的烷基化脱硫工艺及适宜的酸性催化剂要求。综述了典型的烷基化硫转移催化剂及其催化性能。介绍了目前国内外将噻吩烷基化技术投入工业化生产的探索。     

催化裂化汽油烷基化脱噻吩硫研究进展

综述了FCC汽油烷基化脱硫的特点与优势.探讨了FCC汽油烷基化反应的机理及用于该反应的固体酸催化剂应满足的条件.最初建议应加大开发新型FCC汽油烷基化催化剂的研究力度,以期推进具有自主知识产权的FCC汽油烷基化深度脱硫技术的工业化进程.     

FCC汽油脱硫工艺技术研究进展

针对汽油"无硫化"发展的必然趋势,脱硫技术得到了日新月异的发展。首先概述国内外主要脱硫技术的研究进展,包括加氢脱硫技术和非加氢脱硫技术,并阐述了各工艺技术的流程及特点,最后对FCC汽油脱硫技术的发展进行了展望。     

汽油烷基化脱硫技术进展

介绍了汽油烷基化脱硫技术的特点和机理,综述了近年来国内外烷基化脱硫工艺现状及催化剂的研究进展,最后对烷基化脱硫技术的发展前景进行了展望。     

FCC汽油吸附脱硫剂研究新进展

对FCC汽油进行吸附脱硫,吸附剂的选择是关键。论述了分子筛类吸附剂、金属氧化物类吸附剂、活性炭、黏土类吸附剂和其他一些吸附剂在吸附机理、改性、脱硫效果、再生等方面的研究进展,特别是各类吸附剂改性后对硫化物的脱除效果。指出吸附剂吸附选择性及吸附容量的提高和吸附机理的深入研究是今后研究的重要方向。     

FCC汽油加氢脱硫催化剂研究进展

介绍了国内外FCC汽油中硫存在形式、加氢脱硫反应原理以及研究进展。通过对加氢脱硫活性相结构和其与催化剂活性关系的分析,对不同加氢脱硫制备方法进行分析,对加氢脱硫催化剂的载体、活性组分、助剂方面加以分析,可知发展高活性、高选择性的催化剂仍是现今研究的热点。     

重汽油烷基化脱硫催化剂的失活原因分析

研究重汽油烷基化脱硫催化剂的失活原因。采用FT-IR、XPS和TG等表征催化剂失活前后的结构和化学组成,结果表明,催化剂的失活主要是由于反应过程中产生的聚合物在其表面吸附,覆盖了活性中心。采用酒精溶剂能够使催化剂活性恢复到一定水平。重汽油烷基化脱硫催化剂的失活是可逆的,采用合适的再生方法可以恢复催化活性。     

FCC汽油脱硫技术新进展

综述了FCC汽油不同脱硫技术现状和发展趋势,着重介绍了FCC汽油选择性加氢脱硫和加氢处理／辛烷值恢复技术。对选择性加氢技术与加氢处理／辛烷值恢复技术的差异、应用条件和工艺以及其他脱硫技术等也进行了讨论。     

超顺磁核-壳结构催化剂在裂化汽油烷基化脱硫中的应用

通过可控液相沉积制备具有超顺磁性能的介孔核-壳结构Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃和H₃P₁₂W40/Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃催化剂。以噻吩和异戊烯组成的模拟汽油烷基化反应作为探针反应,考察催化脱硫性能,并采用FT-IR、N2等温吸附-脱附、NH₃-TPD、VSM和SEM等方法对催化剂进行表征。结果表明,Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃催化剂是具有超顺磁性和介孔结构特征的固体酸催化剂,其饱和磁化强度为46.3 emu·g^-1,低矫顽力为零,比表面积为342.6 m²·g^-1。模拟汽油在Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃催化剂上170 ℃反应2 h,噻吩转化率为72.2%,负载质量分数40%的磷钨酸后,噻吩转化率达96.9%,催化活性、选择性和催化剂寿命均提高。